[发明专利]有载体的金属茂配合物及其制备方法

摘要

选自Ti、Zr或Hf的金属M的有载体的金属茂配合物,制法为第一步,含羟基无机载体与含环戊二烯基和至少一种与所述羟基反应的烷氧硅烷基的化合物(Ⅱ)反应,使环戊二烯基化学键合到载体上;第二步,与能够与有载体的环戊二烯基反应的金属M的配合物的反应而不进行任何后者的中间金属取代。本方法能使高浓度的金属稳定地键合到载体上。得到的配合物可用作在助催化剂存在下对α－烯烃的聚合有活性的催化剂的固体成分,该助催化剂可由铝的有机氧化的衍生物组成。

主权项

1.一种制备载负于无机固体上的钛、锆或铪金属茂配合物的方法，包括连续的下列步骤：(a)使表面上有与烷氧硅烷基反应的羟基的无机固体与下式(II)表示的至少一种有机化合物接触并反应，以得到环戊二烯基官能化的无机固体，其中：Cp表示一个环戊二烯基环；各R4可独立为氢、卤素、C1-C8烷基、C3-C12烷基甲硅烷基、C5-C8环烷基、C6-C14芳基、C6-C15芳烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基羧基，或者两个相邻的R4基可相互结合形成一种脂环或芳环结构，该结构在环中包含至少三个不同于氢和卤素的非金属原子；R5和R6可独立为C1-C5烷基、C5-C8环烷基、C6-C12芳基、C7-C12芳烷基或C1-C5烷氧基；R7、R8、R9和R10可独立为氢、C1-C5烷基、C5-C8环烷基、C6-C12芳基、C7-C12芳烷基或C1-C5烷氧基；R11和R12可独立为C1-C5烷基，C5-C8环烷基、C6-C12芳基、C7-C12芳烷基或C1-C5烷氧基；R13为C1-C5烷基；Ar是C3-C16二价芳族或杂芳族基；数“m”和“n”可为0或可独立有1和4之间的所有整数值，数“X”和“Y”可独立有值0或1；(b)使所述官能化的无机化合物与下式(III)表示的金属M的化合物在惰性液态介质中接触且反应，以生成所述有载体的金属茂配合物，其中：M表示一种选自钛、锆或铪的金属；R′和R″各自独立表示一个选自氢或卤原子、C1-C8烷基、C3-C12烷基甲硅烷基、C5-C8环烷基、C6-C10芳基，C1-C8烷氧基、C2-C10二烷基酰胺基和C4-C20烷基甲硅烷基酰胺基的取代基；R表示一个具有与前述R′和R″基相同性质的取代基，独立地选自这些或含有一个配位到金属M上的η5-环戊二烯基环的阴离子；和B表示一个C1-C8烷基、C5-C8环烷基、C6-C10芳基或C2-C10二烷基酰胺基。