[发明专利]取代的N-氨基甲酰基四唑啉酮的制备方法

摘要

本发明涉及以非常好的收率和高纯度(即无异构的O-氨基甲酰氧基四唑(Ia)制备具有除莠活性的式(I)取代的N-氨基甲酰基四唑啉酮的方法；在酸接受剂和稀释剂存在下在0—200℃之间的温度使式(Ⅱ)四唑啉酮与式(Ⅲ)氨基甲酰卤(X＝卤素)反应，并将在这些条件下作为副产物生成的式(Ia)产物通过加热异构化成期望的式(I)产物或通过水解或醇解转化成水溶性的因而易分离的成分(变异法(a))。本发明还涉及与方法(a)密切相关的三个变异法(b)、(c)和(d)。

主权项

1.下式(I)取代的N-氨基甲酰基四唑啉酮的制备方法：式中R1代表烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、芳基、芳基烷  基、杂环基或杂环基烷基，它们均可任选地被取代，R2代表烷基、链烯基、炔基或烷氧基，它们均可任选地被取代，和R3代表烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、芳基或芳基烷  基，它们均可任选地被取代，  或者与R2一起代表烷二基；所述制备方法的特征在于：(a)使通式(II)四唑啉酮在酸接受剂和稀释剂存在下在0-200℃之间的  温度与通式(III)氨基甲酰卤反应；在这些条件下作为副产物生成的式  (Ia)O-氨基甲酰化产物(见下述)或者通过加热被异构化成期望的式  (I)产物，或者通过水解而被转化成水溶性的因而易分离的成分；所  述通式(II)和(III)如下：式中R1的定义同上，式中  R2和R3的定义同上，和  X代表卤素；  或者(b)使(分离的)通式(IIa)四唑啉酮金属盐在稀释剂存在下在0-200℃之  间的温度与通式(III)氨基甲酰卤反应；在这些条件下作为副产物生成  的式(Ia)O-氨基甲酰化产物(见下述)或者通过加热被异构化成期望  的式(I)产物，或者通过水解而被转化成水溶性的因而易分离的成  分；所述通式(IIa)和(III)如下：式中R1的定义同上，和M代表等价的碱金属、等价的碱土金属或等价的土金属，式中  R2和R3的定义同上，和  X代表卤素；  或者(c)将通式(Ia)取代的氨基甲酰氧基四唑在50-200℃之间的温度异构  化，生成相应的式(I)N-氨基甲酰基四唑啉酮，该异构化若合适，  在稀释剂存在下并且若合适，在反应助剂存在下进行；所述通式(Ia)  如下：式中R1、R2和R3的定义同上，该化合物也能与式(I)化合物混合存  在；  或者(d)使通式(Ia)取代的氨基甲酰氧基四唑与水和/或醇、特别是甲醇在10  -150℃之间的温度反应，该反应若合适，在惰性有机溶剂存在下  并且若合适，在反应助剂存在下进行；将该式(Ia)化合物的水解或醇  解产物用常规方法分出；所述通式(Ia)如下：式中R1、R2和R3的定义同上，该化合物作为式(II)化合物和/或式  (IIa)化合物与式(III)化合物的反应产物与式(I)化合物混合存在。