[发明专利]一种不对称合成手性烯酸酯的方法

摘要

本发明公开了一种不对称催化合成手性烯酸酯的新方法。该方法利用双噁唑啉手性配体与钴催化的外消旋的2‑卤代羧酸酯与烯基格氏试剂的不对称Kumada交叉偶联反应，直接在酯的α位引入烯基，合成手性烯酸酯。具有反应条件温和、对环境友好、反应产率较好(up to80％yield)，产物光学纯度高(up to 93％ee)等优点。

主权项

1.不对称催化合成手性烯酸酯的方法，其特征在于：利用双噁唑啉手性配体与钴催化的外消旋的2-卤代羧酸酯与烯基格氏试剂的不对称Kumada交叉偶联反应，直接合成手性烯酸酯(式1)/n /n上式1中，双噁唑啉手性配体的取代基R₃为苯基、苄基、异丙基、异丁基、乙基，R₄为H、4-F、4-CF₃、2-F、2-Me、4-t-Bu、3,5-t-Bu₂、3,5-Me₂；R₅为苯基、苄基、异丙基、异丁基、乙基；钴盐为CoI₂、CoBr₂、CoCl₂、Co(OAc)₂、Co(acac)₂、Co(acac)₃、Co(dppe)Cl₂与Co(PPh₃)Cl₂；2-卤代羧酸酯的R₁为甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基、苄基、环戊基、环己基、环己甲基、溴乙基、异戊烯基、1-萘基、2-萘基，R₂为甲基、乙基、正丁基、异丙基、异丁基、环己基、溴乙基、烯丙基、苄基、苄氧丙酰基，卤素原子为Cl、Br与I；烯基格氏试剂的Alkenyl为乙烯基、异丙烯基、1-甲基-1丙烯基、2-甲基-1丙烯基、丙烯基；产物手性烯酸酯的R₁为甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基、苄基、环戊基、环己基、环己甲基、溴乙基、异戊烯基、1-萘基、2-萘基，R₂为甲基、乙基、正丁基、异丙基、异丁基、环己基、溴乙基、烯丙基、苄基、苄氧丙酰基，Alkenyl为乙烯基、异丙烯基、1-甲基-1丙烯基、2-甲基-1丙烯基、丙烯基。/n