[发明专利]用于生产四氨基双酚大环配体的方法以及新型四氨基双酚大环配体

摘要

一种用于制备具有结构(I)的四取代氨基双酚大环配体的方法，所述方法包括在碱存在下，用具有结构R₆‑L的化合物(下文中的化合物(III))处理具有结构(II)的前体化合物的步骤，其中L表示离去基团；其中R₁和R₂独立地选自氢、卤化物、硝基基团、腈基基团、亚胺基团、‑NCR₁₃R₁₄、胺、醚基‑OR₁₅或‑R₁₆OR₁₇、酯基‑OC(O)R₁₀或‑C(O)OR₁₀、酰氨基‑NR₉C(O)R₉或‑C(O)‑NR₉(R₉)、‑COOH、‑C(O)R₁₅、‑OP(O)(OR₁₈)(OR₁₉)、‑P(O)R₂₀R₂₁、甲硅烷基基团、甲硅烷基醚基、亚砜基、磺酰基、亚磺酸酯基或乙炔化物基团或任选取代的烷基、烯基、炔基、卤代烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、脂环族或杂脂环族基团；R₃独立地选自任选取代的亚烷基、亚烯基、亚炔基、杂亚烷基、杂亚烯基、杂亚炔基、亚芳基、杂亚芳基或亚环烷基，其中亚烷基、亚烯基、亚炔基、杂亚烷基、杂亚烯基、杂亚炔基在每种情况下任选地被芳基、杂芳基、脂环族或杂脂环族插入；R₄独立地选自氢或任选取代的脂肪族、杂脂肪族、脂环族、杂脂环族、芳基、杂芳基、烷基杂芳基或烷基芳基；R₅独立地选自氢、任选取代的脂肪族、杂脂肪族、脂环族、烷酸酯、芳基化物、羧基、杂脂环族、芳基、杂芳基、烷基杂芳基或烷基芳基，或两个R₅物类可以一起选自任选取代的亚烷基、亚烯基或亚炔基，键合至结构(II)的化合物的两个不同的N基团，前提是所述物类R₅中的至少一个为氢；并且E独立地选自NR₅和NR₆，前提是所述物类E中的至少一个为NR₆；其中R₆独立地选自任选取代的脂肪族、脂环族、杂脂环族、芳基、杂芳基、醚、聚醚或任选取代的烷基芳基或烷基杂芳基；其中R₉、R₁₀、R₁₃、R₁₄、R₁₈、R₁₉、R₂₀和R₂₁独立地选自氢或任选取代的脂肪族、杂脂肪族、脂环族、杂脂环族、芳基或杂芳基基团，并且R₁₅、R₁₆以及R₁₇独立地选自任选取代的脂肪族、杂脂肪族、脂环族、杂脂环族、芳基或杂芳基基团；并且其中化合物(III)与结构(II)的化合物中NH位点的数量的摩尔比至少为0.6。在本发明的实施例中，化合物(III)与化合物(II)中为氢的物类R₅的摩尔比至少为1。令人惊讶的是，已经确定结构(II)的化合物的N‑烷基化有效地发生，尽管预期存在O‑作为烷基化的位点的酚基团于。还描述了具有不对称R₅和R₆基团的一些新型配体。

主权项

1.一种用于制备具有结构(I)的四取代氨基双酚大环配体的方法，所述方法包括在碱存在下，用具有结构R₆‑L的化合物(下文中的化合物(III))处理具有结构(II)的前体化合物的步骤，其中L表示离去基团；其中R₁和R₂独立地选自氢、卤化物、硝基基团、腈基基团、亚胺基团、‑NCR₁₃R₁₄、胺、醚基‑OR₁₅或‑R₁₆OR₁₇、酯基‑OC(O)R₁₀或‑C(O)OR₁₀、酰氨基‑NR₉C(O)R₉或‑C(O)‑NR₉(R₉)、‑COOH、‑C(O)R₁₅、‑OP(O)(OR₁₈)(OR₁₉)、‑P(O)R₂₀R₂₁、甲硅烷基基团、甲硅烷基醚基、亚砜基、磺酰基、亚磺酸酯基或乙炔化物基团或任选取代的烷基、烯基、炔基、卤代烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、脂环族或杂脂环族基团；R₃独立地选自任选取代的亚烷基、亚烯基、亚炔基、杂亚烷基、杂亚烯基、杂亚炔基、亚芳基、杂亚芳基或亚环烷基，其中亚烷基、亚烯基、亚炔基、杂亚烷基、杂亚烯基、杂亚炔基在每种情况下任选地被芳基、杂芳基、脂环族或杂脂环族插入；R₄独立地选自氢或任选取代的脂肪族、杂脂肪族、脂环族、杂脂环族、芳基、杂芳基、烷基杂芳基或烷基芳基；R₅独立地选自氢、任选取代的脂肪族、杂脂肪族、脂环族、烷酸酯、芳基化物、羧基、杂脂环族、芳基、杂芳基、烷基杂芳基或烷基芳基，或两个R₅物类可以一起选自任选取代的亚烷基、亚烯基或亚炔基，键合至结构(II)的化合物的两个不同的N基团，前提是所述物类R₅中的至少一个为氢；并且E独立地选自NR₅和NR₆，前提是所述物类E中的至少一个为NR₆；其中R₆独立地选自任选取代的脂肪族、脂环族、杂脂环族、芳基、杂芳基、醚、聚醚或任选取代的烷基芳基或烷基杂芳基；其中R₉、R₁₀、R₁₃、R₁₄、R₁₈、R₁₉、R₂₀和R₂₁独立地选自氢或任选取代的脂肪族、杂脂肪族、脂环族、杂脂环族、芳基或杂芳基基团，并且R₁₅、R₁₆和R₁₇独立地选自任选取代的脂肪族、杂脂肪族、脂环族、杂脂环族、芳基或杂芳基基团；和其中化合物(III)与结构(II)的化合物中NH位点的数量的摩尔比至少为0.6。