[发明专利]一种pH敏感型双荧光聚合物量子点的制备和应用

摘要

本发明提供了一种pH敏感型双荧光聚合物量子点的制备方法，是先将亲水性聚丙烯酸与疏水性的TPE分子通过共价连接制得兼具pH敏感和AIE特性的聚合物，该聚合物进一步与稀土元素Eu(III)发生配位，形成具有双荧光性质的配合物，该配合物能够自组装形成单分散性的、尺寸在100nm范围内的纳米小球，同时表现出很好的双荧光特性，在365~400nm激发范围内两种颜色能够很好的独立分开。Hela细胞染色结果表明，该Pdots能很好的对癌细胞进行染色并在细胞质中聚集从而产生高亮荧光；在365 nm激发时能产生明亮的蓝光，在395 nm激发时产生高亮的红光，因此，在生物细胞成像中具有很好的应用前景。

主权项

1.一种pH敏感型双荧光聚合物量子点的制备方法，包括以下步骤：（1）TPE‑tetraPAA聚合物的制备TPE‑tetraOH的制备：THF作为溶剂，在真空无水无氧环境下，以Zn粉为还原剂，4,’‑二羟基二苯甲酮与四氯化钛以1:1~1:2的摩尔比，于70~75℃的油浴环境中反应22~24h，用K2CO3溶液猝灭反应，用乙酸乙酯萃取、收集、旋蒸干燥，得到棕黄色的产物TPE‑tetraOH；引发剂TPE‑AZO的制备：将TPE‑tetraOH和偶氮‑4,4’‑二氰基戊二酸以1:4~1:6的摩尔比溶解在THF中，再加入催化剂4‑二甲氨基吡啶和脱水剂二环己基碳二亚胺，在真空无水无氧环境下，于70~75℃反应20~24h后，冷却、过滤，滤液用甲苯沉淀，过滤，滤液旋蒸干燥，即得TPE‑AZO；TPE‑tetraPAA的制备：将引发剂TPE‑AZO与丙烯酸单体以1:100~1:200的摩尔比溶于THF中，于70~ 75℃真空反应22~24h，冷却至室温，加正己烷沉淀出聚合物，纯化，真空干燥，即得聚合物TPE‑tetraPAA；（2）TPE‑tetraPAA‑Eu(III)配合物的制备将聚合物TPE‑tetraPAA溶于无水乙醇中，再注入EuCl3溶液，搅拌20~24 h充分发生配位反应后，用正己烷沉淀出聚合物，纯化，真空干燥，得到淡粉色的粉末，即为目标产物TPE‑tetraPAA‑Eu(III)；（3）TPE‑tetraPAA‑Eu(III)Pdots的构筑将TPE‑tetraPAA‑Eu(III)配合物超声分散于无水乙醇中，形成澄清透明的溶液；在超声作用中缓慢滴加不良溶剂二氯甲烷，直至溶液颜色由透明变为淡灰白色，停止滴加不良溶剂，继续超声处理20~25 min后冷冻干燥，得到TPE‑tetraPAA‑Eu(III) Pdots。