[发明专利]高丁烯含量的丙烯—丁烯共聚物的制备方法

摘要

本发明涉及石化工业中丙烯和丁烯的共聚合技术领域，是一种高丁烯含量的丙烯—丁烯共聚物的制备方法，该方法按照下述步骤进行：将所需量的助催化剂、复配给电子体、齐格勒‑纳塔催化剂前体、丁烯与液体丙烯加入到无氧、无水的聚合反应器内，进行共聚合反应，得到共聚物；将所得到的共聚物干燥后，得到高丁烯含量的丙烯—丁烯共聚物。本发明所述的高丁烯含量的丙烯—丁烯共聚物的制备方法得到的高丁烯含量的丙烯/丁烯共聚物的丁烯含量大于5wt%，分子量分布宽，流动性好，具有好的冲击性能和透明性能，可应用于注塑领域。

主权项

1.一种高丁烯含量的丙烯—丁烯共聚物的制备方法，其特征在于按照下述步骤进行：第一步，将所需量的齐格勒‑纳塔催化剂前体、助催化剂、复配给电子体、液体丙烯与丁烯加入到无氧、无水的聚合反应器内，进行2小时至4小时的共聚合反应，得到共聚物，其中，聚合反应器反应温度为69℃至71℃，反应压力为0.28MPa至0.32MPa，每1.5kg至2kg的液体丙烯中，加入50mg齐格勒‑纳塔催化剂前体，齐格勒‑纳塔催化剂前体是以MgCl₂载体负载上TiCl₄催化剂，TiCl₄催化剂中Ti的分率为2.2wt%；助催化剂为三乙基铝，复配给电子体是由具有四个硅氧基、三个硅氧基和两个硅氧基的化合物形成的混合物，助催化剂中的Al与复配给电子体中的Si的摩尔比为1至100：1，复配给电子体中的Si与齐格勒‑纳塔催化剂前体中的Ti的摩尔比为1至100：1；第二步，将所得到的共聚物在79℃至81℃的条件下干燥23小时至24小时后，得到高丁烯含量的丙烯—丁烯共聚物。

2.根据权利要求1所述的高丁烯含量的丙烯—丁烯共聚物的制备方法，其特征在于复配给电子体中，具有三个硅氧基的化合物的分子结构为R¹Si(OR²)₃，具有四个硅氧基的化合物的分子结构为Si(OR³)₄，具有两个硅氧基的化合物为的分子结构为R⁴₂Si(OR⁵)₂，其中R¹、R²、R³、R⁴和R⁵均为具有1至10个碳原子的直链烷基、环烷基和芳香基中的一种。

3.根据权利要求2所述的高丁烯含量的丙烯—丁烯共聚物的制备方法，其特征在于具有三个硅氧基的化合物为苯基三乙氧基硅烷或苯基三甲氧基硅烷；具有四个硅氧基的化合物为四丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷、四甲氧基硅烷和四乙氧基硅烷中的一种；具有两个硅氧基的化合物为二环戊基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷和二异丁基二甲氧基硅烷中的一种。

4.根据权利要求1或2或3所述的高丁烯含量的丙烯—丁烯共聚物的制备方法，其特征在于复配给电子体中，具有两个硅氧基的化合物占复配给电子体的摩尔百分比不大于30％且大于0，具有四个硅氧基的化合物占复配电子体体系中摩尔百分比不低于50%且小于100%，余量摩尔百分比为具有三个硅氧基的化合物的摩尔百分比。

5.根据权利要求1或2或3或4所述的高丁烯含量的丙烯—丁烯共聚物的制备方法，其特征在于助催化剂中的Al与复配给电子体中的Si的摩尔比为5至50：1，复配给电子体中的Si与齐格勒‑纳塔催化剂前体中的Ti的摩尔比为2至50：1。

6.根据权利要求5所述的高丁烯含量的丙烯—丁烯共聚物的制备方法，其特征在于助催化剂中的Al与复配给电子体中的Si的摩尔比为10至30：1，复配给电子体中的Si与齐格勒‑纳塔催化剂前体中的Ti的摩尔比为5至20：1。

7.根据权利要求1或2或3或4或5或6所述的高丁烯含量的丙烯—丁烯共聚物的制备方法，其特征在于第一步中，共聚合反应的温度为70℃。

8.根据权利要求1或2或3或4或5或6或7所述的高丁烯含量的丙烯—丁烯共聚物的制备方法，其特征在于共聚合反应结束后，向聚合反应器中加入作为分子量调节剂的氢气。

9.根据权利要求1或2或3或4或5或6或7或8所述的高丁烯含量的丙烯—丁烯共聚物的制备方法，其特征在于聚合反应时，聚合反应器要持续进行搅拌，其搅拌转速为200r/min。