[发明专利]一种锗真空蒸馏渣回收铟锗的方法

摘要

本发明属于锗真空蒸馏渣回收技术领域，具体公开了一种锗真空蒸馏渣回收铟锗的方法。该方法包括：将锗蒸馏渣球磨至100目以下，用硫酸做酸一浸，控制终酸在50～120g/L，浸出的同时加入氧化剂；酸一浸渣用硫酸做酸二浸，控制终酸在100～180g/L；酸一浸液还原，控制c_Fe3+≤0.5g/L；还原液采用p204进行铟萃取，有机相经过HCl反萃，反萃液经过置换、水洗、熔铸等工序制备粗铟；萃余液采用片碱沉锗，控制终点pH在5～7得到高品位锗精矿，锗精矿经过氯化蒸馏、精馏和水解等工序制备高纯二氧化锗。本发明解决了锗蒸馏渣酸浸处理过程中产生AsH₃带来的安全问题，同时有效回收了锗蒸馏渣中铟锗等有价金属。

主权项

1.一种锗真空蒸馏渣回收铟锗的方法，其特征在于，该方法由以下步骤构成：(1)以焙烧后的锗真空蒸馏渣为原料，将锗真空蒸馏渣破碎、球磨至100目以下；所述锗真空蒸馏渣的组分包括：Zn 9.79wt％，Pb 41.36wt％，As 5.97wt％，Ge 1.9897wt％，In 16402g/t；或者包括：Zn 9.68wt％，Pb 44.10wt％，As 5.61wt％，Ge 1.8194wt％，In 16310g/t；或者包括：Zn 8.48％，Pb 41.20％，As 5.43％，Ge 2.0248％，In 20019g/t；(2)将步骤(1)得到的锗真空蒸馏渣用硫酸溶液做酸一浸，控制终酸浓度在60～100g/L之间，浸出的同时加入氧化剂；酸一浸完成后得到酸一浸渣和酸一浸液；所述酸一浸的具体操作条件为：硫酸溶液与锗蒸馏渣的液固比为4～10︰1，浸出温度为70～90℃，浸出时间为2～3h；所述氧化剂为双氧水或锰粉，其加入量与锗真空蒸馏渣质量比为1:10～20；(3)所述酸一浸渣用硫酸溶液做酸二浸，控制终酸浓度在100～180g/L之间，得到酸二浸液和酸二浸渣；所述酸二浸液返回酸一浸，酸二浸渣进入铅火法回收系统；所述酸二浸的具体操作条件为：硫酸溶液与酸一浸渣的液固比为4～10：1，浸出温度为70～90℃，浸出时间为2～3h；(4)向所述酸一浸液中加入还原剂对三价铁进行还原，控制还原后液中c_Fe3+≤0.5g/L；所述的还原剂为铁粉或者亚硫酸钠；(5)对上述还原后液采用p204与磺化煤油对铟进行萃取，得到有机相和萃余液；所述有机相经过盐酸反萃，得到的反萃液经过置换、水洗、熔铸制备粗铟；所述p204与磺化煤油的体积配比为1︰4～5；(6)向第五步得到的萃余液加入中和剂沉锗，控制溶液终点pH在5～7之间，得到高品位的锗精矿，锗精矿经过氯化蒸馏、精馏和水解工序制备高纯二氧化锗。