[发明专利]一种制备聚(偏氟乙烯-三氟乙烯)和聚(偏氟乙烯-三氟氯乙烯-三氟乙烯)的方法

摘要

一种制备聚(偏氟乙烯‑三氟乙烯)和聚(偏氟乙烯‑三氟氯乙烯‑三氟乙烯)的方法，将P(VDF‑CTFE)、自由基引发剂以及还原剂同时溶于一定溶剂中，在一定温度条件下搅拌反应一定时间后，在水中析出聚合物，再用甲醇或者乙醇反复浸泡洗涤除去未反应的有机物及其副产物，然后真空干燥至恒重即可；本发明采用四氢呋喃等为溶剂，以偶氮类或者过氧化物类的化合物作为自由基引发剂，并以一取代、二取代或者三取代的硅烷试剂作为自由基还原试剂，由P(VDF‑CTFE)为原料一步法合成P(VDF‑TrFE)或P(VDF‑CTFE‑TrFE)，工艺简单，条件温和，无金属试剂参与反应，易得到高纯度的目标产物，有很好的工业应用前景。

主权项

1.一种制备聚(偏氟乙烯‑三氟乙烯)和聚(偏氟乙烯‑三氟氯乙烯‑三氟乙烯)的方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤一、在三口瓶中，加入原料聚(偏氟乙烯‑三氟氯乙烯)P(VDF‑CTFE)，惰性气体条件下，同时加入溶剂，原料与溶剂的质量比为(0.1～40):100，待充分溶解后，加入自由基引发剂以及硅烷试剂，所述的自由基引发剂，硅烷试剂以及聚(偏氟乙烯‑三氟氯乙烯)P(VDF‑CTFE)中Cl原子摩尔比为1:1:1；在60‑100℃温度下，搅拌反应16‑24小时；所述溶剂包括乙腈、甲苯、二甲苯、三氟甲苯、苯、四氢呋喃、二氧六环、N,N‑二甲基甲酰胺、N,N‑二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、丙酮、乙酸乙酯；步骤二、将步骤一中最后得到的溶液倒入盛有去离子水的烧杯中，析出聚合物，然后搅拌1小时后，并用甲醇或者乙醇反复洗涤聚合物至白色，在不高于60℃条件下真空干燥至恒重，得到目标产物；所述的自由基引发剂包括：偶氮二异丁腈(AIBN)、偶氮二异庚腈(ABVN)、偶氮二异丁酸二甲酯(AIBME)、过氧化氢(H2O2)、过氧化苯甲酰(BPO)、过氧化苯甲酰叔丁酯(TBPB)、过氧化甲乙酮(MEKP)、过氧叔丁醇(TBHP)、过氧二叔丁酯(DTBP)、过氧化二异丙苯(DCP)、过氧新庚酸1，1‑二甲基‑3‑羟丁酯、过氧化新癸酸、辛酸叔戊酯、过辛酸叔丁酯、叔辛基过氧酯、叔戊基过氧酯、过氧二碳酸酯、叔戊基过氧酯；所述的硅烷试剂包括：三甲硅基硅烷([(CH3)Si]3SiH)，三甲基硅烷(Me3SiH)、三乙基硅烷(Et3SiH)、苯基硅烷(PhSiH3)，(苯基二甲基硅烷)(PhMe2SiH)、二苯基甲基硅烷(Ph2MeSiH)、三苯基硅烷(Ph3SiH)、三苯硅基硅烷([Ph3Si]3SiH)、三甲氧基硅烷([MeO3]3SiH)、三叔丁基硅烷(t‑Bu3SiH)、三叔丁氧基硅烷((t‑BuO)3SiH)、甲基硅烷(MeSiH3)、二甲基硅烷(Me2SiH2)。