[发明专利]一种特殊形貌HZSM-22分子筛及其制备方法与应用

摘要

本发明公开了一种特殊形貌HZSM‑22分子筛及其制备方法与应用。所述HZSM‑22分子筛的制备方法，包括下述步骤：1)将混合溶液加入至硅源的水溶液中，然后加入表面活性剂并调节pH值至10～13，得到混合母液；所述混合溶液为铝源、碱源和模板剂的水溶液；2)将所述混合母液依次进行第一阶段晶化和第二阶段晶化，得到ZSM‑22分子筛；3)所述ZSM‑22分子筛经烘干和焙烧后进行离子交换，再经烘干和焙烧即得HZSM‑22分子筛。本发明采用合适的模板剂，在不同晶化时间里采用不同的搅拌速度，以控制晶粒的生长，并采用分段晶化法来控制不同温度下晶粒的生长时间。将本发明特殊形貌的ZSM‑22分子筛用于费托合成中间馏分油异构化反应中，可明显提高产物中多支链异构烃的选择性，具有较好的应用前景。

主权项

1.HZSM‑22分子筛的制备方法，包括下述步骤：1）将混合溶液加入至硅源的水溶液中，然后加入表面活性剂并调节pH值至11.8，得到混合母液；所述混合溶液为铝源、碱源和模板剂的水溶液；所述铝源为硫酸铝；所述碱源为氢氧化钾；所述模板剂为1,6‑己二胺；所述铝源以Al2O3计，所述碱源以K2O计，所述铝源与所述碱源的摩尔比为1：13；所述模板剂的加入量为42g，所述铝源的加入量为9.7g；所述硅源为硅溶胶；所述铝源以Al2O3计，所述硅源以SiO2计，所述硅源与所述铝源的摩尔比为100：1；在搅拌的条件下，将所述混合溶液滴加至所述硅源的水溶液中；所述表面活性剂为乙醇；所述硅源以SiO2计，所述表面活性剂与所述硅源的摩尔比为0.37：1；2）将所述混合母液依次进行第一阶段晶化和第二阶段晶化，得到ZSM‑22分子筛；所述混合母液进行第一阶段晶化和第二阶段晶化的步骤如下：在200r/min的搅拌速率下，将所述混合母液以1℃/min的升温速率升温至120℃进行第一阶段晶化6h；再在100r/min的搅拌速率下，以1℃/min的升温速率升温至160℃进行第二阶段晶化48h；3）所述ZSM‑22分子筛经烘干和焙烧后进行离子交换，再经烘干和焙烧即得所述HZSM‑22分子筛，其形貌为聚束状，Ltotal/Btotal为2.52；所述离子交换步骤前的所述烘干和所述焙烧的条件如下：所述烘干的温度为110℃，时间为12h；所述焙烧的温度为550℃，时间为45h；所述离子交换的步骤在氯化铵水溶液中进行；经所述焙烧后的所述ZSM‑22分子筛与所述氯化铵水溶液中的氯化铵的质量比为3~10：1；所述离子交换的温度为80℃，时间为12h。