[发明专利]纳米Pd1.6Au1.0合金@Mn(II)MOF的制备方法与应用

摘要

本发明公开了一种纳米Pd1.6Au1.0合金@Mn(II)MOF的制备方法与应用，所述Mn(II)‑MOF结晶于三斜晶系，属于P‑1空间群，有一种节点Mn(Ⅱ)金属中心处在变形八面体{MnN2O4}的配位环境中，八面体配位平面被4个来自对二酮的O原子占据，轴向上是一个来自吡啶N原子。将Mn(II)‑MOF在PdCl2和K2AuCl4溶液中通过浸泡和硼氢化钠还原，即得到纳米Pd1.6Au1.0合金@Mn(II)‑MOF的催化剂。该催化剂可以有效的催化苯甲醇和卞氨的串联反应，反应温度温和，反应时间较短，催化剂用量少，无其他添加剂，可以重复利用五次以上。

主权项

1.基于金属有机框架Mn(II)‑MOF合成的Pd1.6Au1.0合金@Mn(II)MOF；所述金属有机框架Mn(II)‑MOF，Mn(II)‑MOF结晶于三斜晶系，属于P‑1空间群，有一种节点Mn(Ⅱ)金属中心处在变形八面体{MnN2O4}的配位环境中，八面体配位平面被4个来自对二酮的O原子占据，轴向上是二个来自吡啶N原子；所述有机框架Mn(II)‑MOF由有机配体L反应制备得到；所述有机配体L通过以下方法合成：在N2的保护下，将4‑溴苯乙酮2.00g，即10.0mmol，吡啶‑4‑硼酸1.48g，即12.0mmol，四三苯基磷合钯0.34g，即0.30mmol，无水磷酸钾4.14g，即30.0mmol，乙醇40ml和水20ml置于50ml三口瓶中，恒温80℃下搅拌36h；反应完毕后趁热分液，取上层有机层，无水硫酸镁干燥，减压蒸出溶剂，得到黄色固体；进行柱层析，其流动相为CH2Cl2:CH3OH＝20:1得到白色中间体；在N2的保护下，取中间体1.00g，即0.5mmol，氨基钠0.39g，即5mmol，三氟乙酸乙酯3.6ml，即25mmol和无水四氢呋喃30ml置于100ml三口瓶中，常温搅拌15h；将产品用15ml四氢呋喃洗涤3次后，用50ml水进行溶解，稀醋酸调节PH到6，得到大量白色沉淀，然后用30ml二氯甲烷萃取3次即可。