[发明专利]催化环状内酯共聚合成含多个溴官能团两亲性聚合物及其可阳离子化接枝共聚物的方法

摘要

本发明公开了催化环状内酯共聚合成含多个溴官能团两亲性聚合物及其可阳离子化接枝共聚物的方法。本发明以双端羟基聚乙二醇为引发剂，以ε‑己内酯和α‑溴‑γ‑丁内酯为单体，以无金属有机化合物DPP为催化剂，通过CROP法，在温和条件下一步制备含多个溴官能团两亲性聚合物。合成方法便捷可控，因DPP催化活性较高，可以在室温下催化开环聚合，接着以共聚物主链上多个溴官能团为引发剂，采用ATRP法，以DMAEMA为单体、以CuBr/PMDETA为催化体系，合成PEG‑P(CL‑r‑BL)‑g‑PDMAEMA两亲性接枝共聚物，在酸性条件下可形成阳离子聚合物，成为有效包载核酸的载体，同时也是一种两亲性温敏性聚合物，在药物和基因的装载、运输与可控释放领域有潜在的应用价值。

主权项

催化环状内酯共聚合成含多个溴官能团两亲性聚合物的方法，其特征在于，包括以下步骤：1）聚乙二醇的干燥：将聚乙二醇与甲苯按质量体积比1g:4~20mL混合，在120℃~160℃、常压下油浴加热，以蒸馏出甲苯‑水共沸物和过量的甲苯，得到干燥的聚乙二醇，并将其置于干燥的保护气中，备用；2）环状单体内酯的干燥：将环状单体内酯与CaH2粉末按10~50mL:1g放入反应器内，磁力搅拌24~48h，以使环状单体内酯干燥，然后用孔径为0.45 μm的微孔滤膜过滤，得到的滤液即为干燥的环状单体内酯，备用；所述的环状单体内酯包括ε‑己内酯和α‑溴‑γ‑丁内酯，其中α‑溴‑γ‑丁内酯与ε‑己内酯的质量比为1:1~10；3）共聚物的合成：将步骤1）得到的聚乙二醇作为引发剂与步骤2）得到的环状单体内酯按质量比1：1~30混合，并使之在磁力搅拌作用下混合均匀；加入催化剂，将上述混合物在室温~60℃下搅拌反应6 h~29 h，所述催化剂为DPP；再用二氯甲烷溶解反应产物，然后加入乙醚得到沉淀状固体产品，过滤，将该沉淀状固体产品置于真空烘箱中烘干至恒重，得到含多个溴官能团两亲性聚合物，即PEG‑P(CL‑r‑BL)。