[发明专利]一种1，1，1，2-四氟乙烷催化裂解生成三氟乙烯的催化剂及原位再生方法

摘要

本发明提供了一种1，1，1，2‑四氟乙烷催化裂解生成三氟乙烯的催化剂及原位再生方法，它含有OH基团的氟化铝、含有OH基团的P掺杂氟化铝或含有OH基团的锌掺杂氟化铝中的任意一种或几种混合物，催化剂中P/Zn与Al的摩尔比为0~1:1，催化剂寿命和原位再生后能达到工业化生产的需求。本发明采用的催化剂以含有OH基团的氟化铝、氟化磷铝和氟化锌铝，要求催化剂有较高的比表面，助剂为Ni、Pd、Ru、Pt、La、Sm、K、Fe、Zn、Zr、Ce等其中至少一种。制备方法可以是溶胶凝胶法和模板法，氟化物后处理法。本发明催化剂具有较长的寿命，且可以通过通入水蒸气进行活化，使催化剂的活性恢复到90%以上，一次再生的催化剂寿命为新鲜催化剂90%以上。

主权项

1.一种1,1,1,2‑四氟乙烷催化裂解制备三氟乙烯的催化剂的制备方法，所述催化剂为含有OH基团的氟化铝、含有OH基团的P掺杂氟化铝或含有OH基团的锌掺杂氟化铝中的任意一种或几种混合物，催化剂中P/Zn与Al的摩尔比为0~1:1，催化剂比表面积大于50m2/g，其特征在于，所述制备方法为模板法或水热后处理法中的任意一种；所述模板法为：将模板剂SP‑15加入硝酸铝溶液、含有P助剂的硝酸铝溶液、含有Zn助剂的硝酸铝溶液的任意一种或几种中搅拌混合均匀，再加入氟化铵溶液混合均匀，继续搅拌1~5h后静止老化过夜后，抽滤并用去离子水洗涤数次，将滤饼放于105‑115℃烘箱中干燥9‑10h，然后于马弗炉中450℃焙烧4~24 h，将焙烧后的产品加入HF溶液或NaOH溶液除去模板剂SP‑15，并用去离子水洗涤以除去过量的氢氟酸，将产物放于105‑115℃烘箱中干燥10‑13h，再于450℃马弗炉中焙烧4~24 h，得催化剂，其中SP‑15是15nm粒径的氧化硅小球；所述水热后处理法为：将AlF3或掺杂Zn的AlF3或掺杂P的AlF3中的任意一种或几种加入水中，放入水热晶化釜中在80‑150℃烘箱中水热晶化2‑48h，过滤水洗，滤饼在110℃的烘箱中干燥，干燥结束后在450℃下焙烧1~12h得催化剂。