[发明专利]通过基于三丙酮二胺及其衍生物的还原胺化反应合成三丙酮二胺化合物

摘要

本发明涉及通过基于三丙酮二胺及其衍生物的还原胺化反应合成三丙酮二胺化合物。具体地，本发明涉及使得4‑氨基‑2，2，6，6‑四甲基哌啶或者其衍生物与羰基化合物进行还原胺化反应的方法。

主权项

1.制备N-取代三丙酮二胺化合物的方法，/n其特征在于，使得至少一种三丙酮二胺化合物(I)与至少一种羰基化合物(II)在还原条件下进行反应，/n其中所述三丙酮二胺化合物(I)选自化学结构(I-A)、(I-B)、(I-C)、(I-D)、(I-E)，/n /n其中n是1～20范围内的整数；/n其中p¹、p²、p³、p⁴、p⁵、p⁶、p⁷、p⁸、p⁹、p¹⁰、p¹¹、p¹²、p¹³、p¹⁴、p¹⁵、p¹⁶相互独立各自为0或1；/n其中X¹、X²、X³、X⁴、X⁵、X⁶、X⁷、X⁸、X⁹、X¹⁰、X¹¹、X¹²相互独立各自选自氢、OH、-O^-、具有1～10个碳原子的非支化或者支化烷基、具有1～10个碳原子的非支化或者支化烷氧基；/n其中Y¹、Y²、Y³、Y⁴、Y⁵、Y⁶、Y⁷、Y⁸、Y⁹相互独立各自选自/n具有1～30个碳原子的非支化或者支化亚烷基，/n具有3～30个碳原子的二价饱和烃基，所述烃基具有由3～30个碳原子构成的至少一个饱和环，/n具有6～30个碳原子的二价烃基，其中至少6个碳原子存在于芳族体系中，其余碳原子如果存在的话均是饱和的，/n桥连基团，所述基团具有选自(i)、(ii)的化学结构/n /n其中/nQ¹、Q²相互独立各自选自-O-、-S-、-NH-或者-NR'-，其中R'＝具有1～6个碳原子的非支化或者支化烷基，/n其中a是选自1～50范围内的整数，/n其中b是选自0～50范围内的整数，/n并且其中如果p¹和p²的至少一个具有值1，则Y¹也可以是直接的键，/n并且其中如果p³和p⁴的至少一个具有值1，则Y²也可以是直接的键，/n并且其中如果p⁵和p⁶的至少一个具有值1，则Y³也可以是直接的键，/n并且其中如果p⁸和p⁹的至少一个具有值1，则Y⁴也可以是直接的键，/n并且其中如果p¹⁰和p¹¹的至少一个具有值1，则Y⁵也可以是直接的键，/n其中基团R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹相互独立各自选自/n氢，/n具有1～30个碳原子的非支化或者支化烷基，其中至少一个氢基团可以被替换成选自-OH、-NH₂、-OCH₃、-OCH₂CH₃、-NH(CH₃)、-N(CH₃)₂、-NH(CH₂CH₃)、-N(CH₂CH₃)₂、-N(CH₃)(CH₂CH₃)的基团，/n具有1～30个碳原子的非支化或者支化酰基，其中至少一个氢基团可以被替换成选自-OH、-NH₂、-OCH₃、-OCH₂CH₃、-NH(CH₃)、-N(CH₃)₂、-NH(CH₂CH₃)、-N(CH₂CH₃)₂、-N(CH₃)(CH₂CH₃)的基团，/n基团，所述基团具有选自(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)的化学结构，/n /n其中J¹、J²相互独立各自选自CH、N，/n其中K¹、K²相互独立各自选自-O-、-NH-、-N(CH₃)-、-N(CH₂CH₃)-、-S-、-CH₂-，/n其中V¹、V²、V³相互独立各自选自-O-、-S-、-NH-、-NR”-，其中R”＝具有1～6个碳原子的非支化或者支化烷基，/n其中W¹、W²、W³相互独立各自选自H、甲基、乙基，/n其中c、d、e、f、g、h相互独立各自是0～50范围内的整数，/n其中X¹³选自氢、-OH、-O^-、具有1～10个碳原子的非支化或者支化烷基、具有1～10个碳原子的非支化或者支化烷氧基，/n其中在化学结构(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)中至少一个结合在碳原子上的氢基团可以被替换成选自-OH、-NH₂、-OCH₃、-OCH₂CH₃、-NH(CH₃)、-N(CH₃)₂、-NH(CH₂CH₃)、-N(CH₂CH₃)₂、-N(CH₃)(CH₂CH₃)的基团；/n其中基团R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶、R¹⁷相互独立各自选自/n氢，/n具有1～30个碳原子的非支化或者支化烷基，/n具有化学结构(x)的基团/n /n其中基团R¹⁸、R¹⁹、R²⁰、R²¹、R²²、R²³相互独立各自选自/n氢，/n具有1～30个碳原子的非支化或者支化烷基，其中至少一个氢基团可以被替换成选自-OH、-NH₂、-OCH₃、-OCH₂CH₃、-NH(CH₃)、-N(CH₃)₂、-NH(CH₂CH₃)、-N(CH₂CH₃)₂-、-N(CH₃)(CH₂CH₃)的基团，/n具有1～30个碳原子的非支化或者支化酰基，其中至少一个氢基团可以被替换成选自-OH、-NH₂、-OCH₃、-OCH₂CH₃、-NH(CH₃)、-N(CH₃)₂、-NH(CH₂CH₃)、-N(CH₂CH₃)₂、-N(CH₃)(CH₂CH₃)的基团，/n基团，所述基团具有选自(xi)、(xii)、(xiii)、(xiv)、(xv)、(xvi)、(xvii)的化学结构/n /n其中J³、J⁴相互独立各自选自CH、N，/n其中K³、K⁴相互独立各自选自-O-、-NH-、-N(CH₃)-、-N(CH₂CH₃)-、-S-、-CH₂-，/n其中V⁴、V⁵、V⁶相互独立各自选自-O-、-S-、-NH-、-NR”'-，其中R”'＝具有1～6个碳原子的非支化或者支化烷基，/n其中W⁴、W⁵、W⁶相互独立各自选自H、甲基、乙基，/n其中j、k、m、q、r、s相互独立各自选自0～50范围内的整数，/n其中X¹⁴选自氢、-OH、-O^-、具有1～10个碳原子的非支化或者支化烷基、具有1～10个碳原子的非支化或者支化烷氧基，/n其中在化学结构(xi)、(xii)、(xiii)、(xiv)、(xv)、(xvi)、(xvii)中至少一个结合在碳原子上的氢基团可以被替换成选自-OH、-NH₂、-OCH₃、-OCH₂CH₃、-NH(CH₃)、-N(CH₃)₂、-NH(CH₂CH₃)、-N(CH₂CH₃)₂、-N(CH₃)(CH₂CH₃)的基团，/n并且条件是R¹²和R¹⁷对于p¹³＝p¹⁴＝p¹⁵＝p¹⁶＝0也可以相互独立各自是具有以下化学结构(xviii)的基团/n /n其中X¹⁵选自氢、OH、-O^-、具有1～10个碳原子的非支化或者支化烷基、具有1～10个碳原子的非支化或者支化烷氧基；/n并且其中羰基化合物(II)选自化学结构(II-A)、(II-B)、(II-C)，/n /n其中Z¹、Z²、Z³相互独立各自选自/n直接的键，/n具有1～30个碳原子的非支化或者支化亚烷基，/n具有3～30个碳原子的二价饱和烃基，所述烃基具有由3～30个碳原子构成的至少一个饱和环，/n具有6～30个碳原子的二价烃基，其中至少6个碳原子存在于芳族体系中，其余碳原子如果存在的话均是饱和的，/n桥连基团，所述基团具有选自(xix)、(xx)的化学结构/n /n其中/nT¹、T²相互独立各自选自-O-、-S-或-NR””-，其中R””＝具有1～6个碳原子的非支化或者支化烷基，/n其中a'和b'是相互独立各自选自1～50范围内的整数；并且其中基团R²⁴、R²⁵、R²⁶、R²⁷、R²⁸、R²⁹选自/n氢，/n具有1～30个碳原子的非支化或者支化烷基，其中至少一个氢基团可以被替换成选自-OH、-OCH₃、-OCH₂CH₃、-N(CH₃)₂、-N(CH₂CH₃)₂、-N(CH₃)(CH₂CH₃)的基团，/n基团，所述基团具有选自(xxi)、(xxii)、(xxiii)、(xxiv)、(xxv)、(xxvi)的化学结构/n /n其中J⁵、J⁶相互独立各自选自CH、N，/n其中K⁵、K⁶相互独立各自选自-O-、-N(CH₃)-、-N(CH₂CH₃)-、-S-、-CH₂-，/n其中V⁷、V⁸、V⁹相互独立各自选自-O-、-S-、-NR””'-，其中R””'＝具有1～6个碳原子的非支化或者支化烷基，/n其中W⁷、W⁸、W⁹相互独立各自选自H、甲基、乙基，/n其中j'、k'、m'、q'、r'、s'是相互独立各自选自0～50范围内的整数，/n其中在化学结构(xxi)、(xxii)、(xxiii)、(xxiv)、(xxv)、(xxvi)中至少一个氢基团可以被替换成选自-OH、-OCH₃、-OCH₂CH₃、-N(CH₃)₂、-N(CH₂CH₃)₂、-N(CH₃)(CH₂CH₃)的基团；/n并且其中R²⁴、R²⁵、R²⁶、R²⁷、R²⁸、R²⁹是各自相互独立选择的，例外地不适用：R²⁴＝R²⁵＝氢，/n并且其中在有氢存在并且有负载型催化剂存在的情况下，使得至少一种三丙酮二胺化合物(I)与至少一种羰基化合物(II)进行反应，以此调节还原条件，其中所述负载型催化剂具有至少一种金属M，其中所述金属M选自Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Co、Rh，/n并且其中在50～300℃范围内的温度和5～350bar范围内的压力下执行所述方法。/n