[发明专利]一种无机盐复合催化剂催化合成1H-咪唑-4-甲酸的方法

摘要

本发明公开了一种无机盐复合催化剂催化合成1H-咪唑-4-甲酸的方法，以乙酰甘氨酸乙酯为原料，经烯醇化、环合、催化氧化脱硫、水解制得目标化合物，包括三个步骤：2-巯基-4-咪唑甲酸乙酯的制备、咪唑-4-甲酸乙酯的制备、1H-咪唑-4-甲酸的制备；其中无机盐复合催化剂由硫酸钡-硝酸铁-硫酸铁复合制得。本发明开发方法为一种经济环保和易于操作的合成工艺，提供了一种无机盐复合催化剂，该催化剂采用无机盐固体形式添加，催化剂原料成本低，制备方法绿色简单，催化剂催化效果选择性高，显著提高收率，无副产物的生成，催化剂可重复利用，具有极高的市场推广价值。

主权项

一种无机盐复合催化剂催化合成1H‑咪唑‑4‑甲酸的方法，以乙酰甘氨酸乙酯为原料，经烯醇化、环合、催化氧化脱硫、水解制得目标化合物，其特征在于，包括以下步骤：第一步：2‑巯基‑4‑咪唑甲酸乙酯的制备：将乙酰甘氨酸乙酯溶解于溶剂醋酸甲酯中，加入乙醇钠和甲酸乙酯，其中醋酸甲酯与乙酰甘氨酸乙酯的投料比为30mL：5‑6g；乙酰甘氨酸乙酯与乙醇钠的投料比为1:5‑8；乙酰甘氨酸乙酯与甲酸乙酯的投料比为1g:30‑35mL；反应完成后，向所得烯醇钠盐中加入硫氰酸钾溶解，加入硫酸铜溶液，其中乙酰甘氨酸乙酯与硫氰酸钾投料质量比为1:0.5‑1；乙酰甘氨酸乙酯与硫酸铜溶液的投料比为1.0g:30‑35mL；反应后，旋蒸除去溶剂，得到淡黄色粉末，即为2‑巯基‑4‑咪唑甲酸乙酯；第二步：咪唑‑4‑甲酸乙酯的制备:将第一步制备得到的2‑巯基‑4‑咪唑甲酸乙酯溶于甲苯溶剂中，加入混合重量5％的无机盐复合催化剂，其中甲苯与2‑巯基‑4‑咪唑甲酸乙酯的投料比为20mL:2.5‑3g，反应温度为60‑75℃，反应完毕后，旋蒸除去溶剂，加碱调pH至8，得1H‑咪唑‑4‑甲酸乙酯；所述无机盐复合催化剂是由硫酸钡、硝酸铁、硫酸铁三种无机盐复合制得；第三步：1H‑咪唑‑4‑甲酸的制备：将1H‑咪唑‑4‑甲酸乙酯加入质量分数1‑2％的氢氧化钾溶液中，1H‑咪唑‑4‑甲酸乙酯与氢氧化钾溶液的投料质量比为1：2‑2.5，反应温度为25‑30℃，反应完毕后，加入硫酸溶液，调节pH至1‑2，过滤得到1H‑咪唑‑4‑甲酸粗品，将粗品经重结晶溶剂重结晶，得到1H‑咪唑‑4‑甲酸。