[发明专利]侧臂带双键或侧臂带官能的高顺-1;4共轭双烯烃聚合物的制备方法

摘要

本发明涉及一种侧臂带双键高顺‑1,4共轭双烯烃聚合物及制法、侧臂带官能团高顺‑1,4共轭双烯烃聚合物及制法，属于共轭双烯烃聚合物领域。解决现有技术无法得到高立构规整度的含有极性官能团的共轭双烯烃聚合物的技术问题。本发明首先提供一种侧臂带双键高顺‑1,4共轭双烯烃聚合物及制法，然后以此聚合物为基础合成功能性高顺‑1,4共轭双烯烃聚合物。这种侧臂带双键共轭双烯烃聚合物由三齿咔唑基稀土配合物与有机硼盐组成的催化体系催化侧臂带双键的共轭双烯烃单体均聚或者与非功能性共轭双烯烃共聚，由此法得到的聚合物分子结构和相对分子质量均可控。将这种侧臂带双键的聚合物与各种巯基化合物反应，可以得到侧臂带官能团高顺‑1,4共轭双烯烃聚合物。

主权项

1.一种侧臂带双键高顺‑1,4共轭双烯烃聚合物的制备方法，其特征在于，所述聚合物的结构式如式(Ⅰ)所示：其中，z＝0,1,2,3或4；R1为氢或甲基；x为侧臂带双键重复单元顺‑1,4结构的含量，95％≤x＜100％；y为异戊二烯和/或丁二烯重复单元顺‑1,4结构的含量，95％≤y＜100％；m是侧臂带双键的重复单元的含量，n是异戊二烯和/或丁二烯重复单元的含量，m+n＝1；p为上述聚合物的聚合度，50≤p≤50000；所述侧臂带双键高顺‑1,4共轭双烯烃聚合物是由下述方法制备得到的：在催化剂与助催化剂的作用下由式(Ⅱ)所示的侧臂带双键的共轭双烯烃均聚或与异戊二烯和/或丁二烯共聚得到侧臂带双键高顺‑1,4共轭双烯烃聚合物；其中，z＝0,1,2,3或4；所述催化剂为式(Ⅲ)所示的三齿咔唑基稀土配合物，结构式如下：其中，R2为氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、苯基或苄基；R3为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、苯基、苄基或环己基；Ln为稀土金属Y、Lu、Sc、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Ho、Er、Tm或Yb；所述助催化剂为有机硼盐[Ph3C][B(C6F5)4]、[PhNMe2H][B(C6F5)4]、[Ph3C][BPh4]、[PhNMe2H][BPh4]或B(C6F5)3。