[发明专利]化合物及其在复分解反应中的应用

摘要

本公开提供一种第6族络合物，在一些实施方式中，其可用于催化烯烃复分解反应。在一些实施方式中，所述化合物是下式(I)的化合物，其中：M是第6族金属原子；X是氧原子、＝N‑R5、＝N‑N(R5)(R5’)或＝N‑O‑R5，R5和R5’独立地为各种取代基，例如芳基或杂芳基，其均任选地被取代；n是0或1；Rz是中性配体；R1是氢或有机取代基；R2是芳基或杂芳基，其均任选地被取代；R3是阴离子配体；且R4是阴离子配体，例如吡咯、吡唑、咪唑、吲哚、吖吲哚或吲唑，其均任选地被取代。

主权项

一种式(I)的化合物其中：M为第6族金属原子；X为氧原子、＝N‑R5、＝N‑N(R5)(R5’)或＝N‑O‑R5；n是0或1；Rz为中性配体；R1为R11或‑G1‑R11；R2为C6‑18芳基或C4‑18杂芳基，其均可任选地被独立地选自R6的取代基取代一次或多次，其中任意两个相邻R6任选地结合成环，其任选地用独立地选自Rx的取代基取代一次或多次；或R2为‑G10‑R33；R3为阴离子配体，如‑OR7或‑SR7；R4为吡咯‑1‑基、吡唑‑1‑基、咪唑‑1‑基、1H‑1,2,3‑三唑‑1‑基、2H‑1,2,3‑三唑‑2‑基、1H‑1,2,4‑三唑‑1‑基、4H‑1,2,4‑三唑‑4‑基、吲哚‑1‑基、吲唑‑1‑基、吖吲哚‑1‑基、‑O‑SiR21R22R23；或‑O‑CR21R22R23，其中所述吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、吲哚基、吲唑基和吖吲哚基任选地用独立地选自R8的取代基取代一次或多次，其中任意两个相邻R8任选地结合成环，其任选地用独立地选自Rx的取代基取代一次或多次；R5为氢原子、C3‑12环烷基、C2‑12杂环基、C6‑20芳基、C2‑20杂芳基或‑SiR21R22R23，其中所述环烷基、杂环基、芳基和杂芳基任选地用独立地选自R31的取代基取代一次或多次，其中任意两个相邻R31任选地结合成环，其任选地用独立地选自Rx的取代基取代一次或多次；或R5为‑G5‑R15；R5’为氢原子、C3‑12环烷基、C2‑12杂环基、C6‑20芳基、C2‑20杂芳基或‑SiR21R22R23，其中所述环烷基、杂环基、芳基和杂芳基任选地用独立地选自R31的取代基取代一次或多次，其中任意两个相邻R31任选地结合成环，其任选地用选自Rx的取代基取代一次或多次；或R5’为‑G5‑R15；R6为R16或‑G6‑R16；R7为氢原子、C3‑12环烷基、C2‑12杂环基、C6‑20芳基、C2‑20杂芳基、‑C(O)‑R21、‑C(O)‑NR21R22或‑SiR21R22R23，其中所述环烷基、杂环基、芳基和杂芳基任选地用独立地选自R31的取代基取代一次或多次，其中任意两个相邻R31任选地结合成环，其任选地用独立地选自Rx的取代基取代一次或多次；或R7为‑G7‑R17；R7’为氢原子、C3‑12环烷基、C2‑12杂环基、C6‑20芳基、C2‑20杂芳基、‑C(O)‑R21、‑C(O)‑NR21R22、‑CR21R22R23或‑SiR21R22R23；其中所述环烷基、杂环基、芳基和杂芳基任选地用独立地选自R31的取代基取代一次或多次，其中任意两个相邻R31任选地结合成环，其任选地用独立地选自Rx的取代基取代一次或多次；或R7’为‑G7‑R17；R8为R18或‑G8‑R18；G1、G5、G6、G7和G8独立地为C1‑12亚烷基、C2‑12亚烯基或C2‑12亚炔基，其均任选地用独立地选自R32的取代基取代一次或多次；R11、R15、R16、R17和R18独立地为氢原子、卤素原子、C3‑12环烷基、C2‑12杂环基、C6‑20芳基、C2‑20杂芳基、‑CN、‑O‑R21、‑S(O)w‑R21、‑SO2‑O‑R21、‑O‑SO2‑R21、‑C(O)‑R21、‑O‑C(O)‑R21、‑O‑C(O)‑R21、‑O‑C(O)‑O‑R21、‑NR21R22、‑C(O)‑NR21R22、‑N(R21)‑C(O)‑R22、‑N(R21)‑C(O)‑O‑R22、‑O‑C(O)‑NR21R22、‑N(R21)‑C(O)‑NR22R23、‑SO2‑NR21R22、‑N(R21)‑SO2‑R22、‑SiR21R22R23、‑O‑SiR21R22R23或‑NO2，其中所述环烷基、杂环基、芳基和杂芳基任选地用独立地选自R31的取代基取代一次或多次，其中任意两个相邻R31任选地结合成环，其任选地用独立地选自Rx的取代基取代一次或多次；R21、R22和R23独立地为R28或‑G9‑R29，或当R21、R22和R23中的两个结合于同一个原子上时，它们任选地结合形成C3‑20碳环或C2‑20杂环，其均可任选地用独立地选自Rx的取代基取代一次或多次；G9为C1‑12亚烷基、C2‑12亚烯基或C2‑12亚炔基，其均任选地用独立地选自Ry的取代基取代一次或多次；R28为C3‑12环烷基、C2‑12杂环基、C6‑20芳基或C2‑20杂芳基，其均任选地用独立地选自Rx的取代基取代一次或多次；或R28为氢原子；R29为氢原子、卤素原子、C3‑12环烷基、C2‑12杂环基、C6‑20芳基或C2‑20杂芳基，其中环烷基、杂环基、芳基和杂芳基任选地用独立地选自Rx的取代基取代一次或多次；R31为卤素原子、C1‑12烷基、C2‑12烯基、C2‑12炔基、C3‑12环烷基、C2‑12杂环基、C6‑20芳基、C2‑20杂芳基、‑CN、‑O‑R21、‑S(O)w‑R21、‑SO2‑O‑R21、‑O‑SO2‑R21、‑C(O)‑R21、‑O‑C(O)‑R21、‑O‑C(O)‑R21、‑O‑C(O)‑O‑R21、‑NR21R22、‑C(O)‑NR21R22、‑N(R21)‑C(O)‑R22、‑N(R21)‑C(O)‑O‑R22、‑O‑C(O)‑NR21R22、‑N(R21)‑C(O)‑NR22R23、‑SO2‑NR21R22、‑N(R21)‑SO2‑R22、‑SiR21R22R23、‑O‑SiR21R22R23或‑NO2，其中所述环烷基、杂环基、芳基和杂芳基任选地用独立地选自R41的取代基取代一次或多次，其中任意两个相邻的R41任选地结合成环，其任选地用独立地选自Rx的取代基取代一次或多次，且其中烷基、烯基和炔基任选地用独立地选自R42的取代基取代一次或多次；R32为卤素原子、C3‑12环烷基、C2‑12杂环基、C6‑20芳基、C2‑20杂芳基、‑CN、‑O‑R21、‑S(O)w‑R21、‑SO2‑O‑R21、‑O‑SO2‑R21、‑C(O)‑R21、‑O‑C(O)‑R21、‑O‑C(O)‑R21、‑O‑C(O)‑O‑R21、‑NR21R22、‑C(O)‑NR21R22、‑N(R21)‑C(O)‑R22、‑N(R21)‑C(O)‑O‑R22、‑O‑C(O)‑NR21R22、‑N(R21)‑C(O)‑NR22R23、‑SO2‑NR21R22、‑N(R21)‑SO2‑R22、‑SiR21R22R23、‑O‑SiR21R22R23或‑NO2，其中所述环烷基、杂环基、芳基和杂芳基任选地用独立地选自R41的取代基取代一次或多次，其中任意两个相邻的R41任选地结合成环，其任选地用独立地选自Rx的取代基取代一次或多次；G10为‑O‑、‑S‑、‑Se‑、‑C(R21)(R22)‑、‑Si(R21)(R22)‑或‑N(R21)‑，其中‑NR21‑基的R21任选地与R33结合形成含氮杂环，其任选地用独立地选自Rx的取代基取代一次或多次，且其中含氮杂环的任意碳原子任选地氧化形成羰基；R33为C2‑20杂环基或C2‑20杂芳基，其均任选地用独立地选自R41的取代基取代一次或多次，其中任意两个相邻的R41任选地结合成环，其任选地用独立地选自Rx的取代基取代一次或多次；或R33为C2‑20杂烷基，其任选地用独立地选自R42的取代基取代一次或多次；或R33为‑C(O)‑R43；R41为卤素原子、C1‑12烷基、C2‑12烯基、C2‑12炔基、C3‑12环烷基、C2‑12杂环基、C6‑20芳基、C2‑20杂芳基、‑CN‑、‑O‑R21、‑S(O)w‑R21、‑SO2‑O‑R21、‑O‑SO2‑R21、‑C(O)‑R21、‑O‑C(O)‑R21、‑O‑C(O)‑R21、‑O‑C(O)‑O‑R21、‑NR21R22、‑C(O)‑NR21R22、‑N(R21)‑C(O)‑R22、‑N(R21)‑C(O)‑O‑R22、‑O‑C(O)‑NR21R22、‑N(R21)‑C(O)‑NR22R23、‑SO2‑NR21R22、‑N(R21)‑SO2‑R22、‑SiR21R22R23、‑O‑SiR21R22R23或‑NO2，其中所述环烷基、杂环基、芳基和杂芳基任选地用独立地选自Rx的取代基取代一次或多次，且其中所述烷基、烯基和炔基任选地用独立地选自Ry的取代基取代一次或多次；R42为卤素原子、C3‑12环烷基、C2‑12杂环基、C6‑20芳基、C2‑20杂芳基、‑CN、‑O‑R21、‑S(O)w‑R21、‑SO2‑O‑R21、‑O‑SO2‑R21、‑C(O)‑R21、‑O‑C(O)‑R21、‑O‑C(O)‑R21、‑O‑C(O)‑O‑R21、‑NR21R22、‑C(O)‑NR21R22、‑N(R21)‑C(O)‑R22、‑N(R21)‑C(O)‑O‑R22、‑O‑C(O)‑NR21R22、‑N(R21)‑C(O)‑NR22R23、‑SO2‑NR21R22、‑N(R21)‑SO2‑R22、‑SiR21R22R23、‑O‑SiR21R22R23或‑NO2，其中所述环烷基、杂环基、芳基和杂芳基任选地用独立地选自Rx的取代基取代一次或多次；R43为C1‑12烷基、C2‑12烯基、C2‑12炔基、C3‑12环烷基、C2‑12杂环基、C6‑20芳基或C2‑20杂芳基，其中所述环烷基、杂环基、芳基和杂芳基任选地用独立地选自Rx的取代基取代一次或多次，且其中所述烷基、烯基和炔基任选地用独立地选自Ry的取代基取代一次或多次；Rx为卤素原子、C1‑6烷基、C3‑10环烷基、苯基、‑CN、‑OH、‑O(C1‑6烷基)、‑SO2(C1‑6烷基)、‑NH2、‑NH(C1‑6烷基)、‑N(C1‑6烷基)2、‑C(O)NH2、‑C(O)NH(C1‑6烷基)、‑C(O)N(C1‑6烷基)2、‑Si(C1‑6烷基)3、‑O‑Si(C1‑6烷基)3或‑NO2；Ry为卤素原子、C3‑10环烷基、苯基、‑CN、‑OH、‑O(C1‑6烷基)、‑SO2(C1‑6烷基)、‑NH2、‑NH(C1‑6烷基)、‑N(C1‑6烷基)2、‑C(O)NH2、‑C(O)NH(C1‑6烷基)、‑C(O)N(C1‑6烷基)2、‑Si(C1‑6烷基)3、‑O‑Si(C1‑6烷基)3或‑NO2；且w为0、1或2；其中R1和R2任选地结合成环，且R2与R3任选地结合成环，以及R3和R4任选地结合成环；只要若R3为‑O‑R7、R7为‑G7‑R17、G7为亚烷基且R17为氢原子或卤素原子，则R4不为‑O‑CR21R22R23即可。