[发明专利]一种含双键的双芳基重氮甲烷衍生物的制备方法及其应用

摘要

一种含双键的双芳基重氮甲烷衍生物的制备方法及其应用，本发明涉及一种含双键的双芳基重氮甲烷衍生物的制备方法及其应用。本发明是要解决现有方法无法在温和的条件下，使用廉价的化学试剂制备出较为稳定且具备功能基团的卡宾活性中间体的问题。方法以4,4'‑二羟基二苯甲酮为原料，经由与卤代烯烃的取代反应、与对甲苯磺酰肼的腙化反应，及在碱性条件下脱除对甲苯磺酰基保护基团，即可得到含双键的双芳基重氮甲烷衍生物。本发明是将含双键的双芳基重氮甲烷衍生物作为前驱体用于制备卡宾。

主权项

一种含双键的双芳基重氮甲烷衍生物的制备方法，其特征在于含双键的双芳基重氮甲烷衍生物的制备方法具体是按以下步骤进行：一、向4,4'‑二羟基二苯甲酮中先加入丙酮，再加入碳酸钾，最后加入卤代烯烃，在搅拌条件下回流反应3h～24h；减压蒸馏，得到固体Ⅰ，真空干燥后得到含双键的二苯甲酮衍生物；所述4,4'‑二羟基二苯甲酮的质量与丙酮的体积比为1g:(1～1000)mL；所述4,4'‑二羟基二苯甲酮与碳酸钾的质量比1:(0.02～100)；所述4,4'‑二羟基二苯甲酮与卤代烯烃的质量比为1:(0.02～50)；二、向步骤一得到的含双键的二苯甲酮衍生物中加入混合溶剂和对甲苯磺酰肼，在搅拌的条件下回流1d～5d，减压蒸馏，得到固体Ⅱ，采用硅胶柱层析对固体Ⅱ提纯分离，得到纯化的固体；所述混合溶剂是将乙醇与四氢呋喃按体积比为1:1混合得到的；所述步骤一得到的含双键的二苯甲酮衍生物的质量与混合溶剂的体积比为1g:(1～2000)mL；所述步骤一得到的含双键的二苯甲酮衍生物与对甲苯磺酰肼的质量比为1:(0.025～40)；三、将步骤二得到的纯化的固体加入到二氧六环中，然后再加入浓度为0.5g/mL的氢氧化钠水溶液，得到混合物；将混合物在温度为60℃的条件下避光反应3h～24h后，再加入水和二氯甲烷，静置3min～10min，收集上层油相Ⅰ；水相采用二氯甲烷萃取3～5次，得到上层油相Ⅱ，将上层油相Ⅰ和上层油相Ⅱ混合，得到混合油相，对混合油相进行减压蒸馏，得到固体Ⅲ，即为含双键双芳基重氮甲烷衍生物；所述步骤二得到的纯化的固体的质量与二氧六环的体积比为1g:(0.1～200)mL；所述步骤二得到的纯化的固体的质量与浓度为0.5g/mL的氢氧化钠水溶液的体积比为1g:(0.1～200)mL；步骤一中所述卤代烯烃为烯丙基溴、3‑溴‑2‑甲基丙烯、4‑溴‑1‑丁烯、5‑溴‑2‑甲基‑2‑戊烯、5‑溴‑1‑戊烯、6‑溴‑1‑己烯、3‑溴环己烯、烯丙基氯、3‑氯‑2‑甲基丙烯、4‑氯‑1‑丁烯、5‑氯‑2‑甲基‑2‑戊烯、5‑氯‑1‑戊烯、6‑氯‑1‑己烯或3‑氯环己烯。