[发明专利]一种双胺法工业化合成H酸的硝化工艺

摘要

本发明涉及一种H酸的硝化新工艺，具体涉及一种双胺法工业化合成H酸的硝化新工艺。本发明采用65%发烟硫酸和回收硫酸替代浓硫酸溶解2.7‑萘二磺酸，直接硝化，不再进行脱水浓缩，物料经硝化、熟化、脱硝后，套用废酸氧化浓缩处理所得回收盐进行盐析结晶，过滤得1.8‑二硝基‑3.6‑萘二磺酸钠潮品。废酸经高温氧化浓缩后，循环套用到硝化岗位，与原有工艺相比，本发明可减少2.7‑萘二磺酸硝化副产物的生成，减少硫酸消耗，增加熟化步骤并采用盐析工艺提高硝化产物1.8‑二硝基‑3.6‑萘二磺酸钠收率3%；同时具有处理硝化废酸工艺简捷，成本低的特点。

主权项

一种双胺法工业化合成H酸的硝化工艺；其特征在于，它包括以下步骤：1）溶解：将2.7‑萘二磺酸与98%硫酸加入至反应器混合，并搅拌至澄清，硫酸的加入量与折百2.7‑萘二磺酸的摩尔比为1:10；2）硝化：将溶解所得物料在30转/分钟搅拌条件下，降温到10℃以下，缓慢滴加发烟硝酸，发烟硝酸的加入量与折百2.7‑萘二磺酸的摩尔比为1:2.1—2.4，滴加过程中控制物料温度在15℃以下，滴加三分之一发烟硝酸总量后物料粘度增加，此时提高搅拌转速至60转/分钟，并在该搅拌转速条件下，滴加剩余三分之二的发烟硝酸，发烟硝酸滴加时间为8—12小时；3）、熟化将步骤2）所得物料在继续搅拌转速为60转/分的条件下，升温到80—100℃，维持1—2小时进行熟化，以加速中间产物转化，提高产物纯度；然后取样，检测一硝化物色谱含量小于0.1—0.2%为合格；4）、脱硝将熟化所得的物料缓慢加入到硝化饼洗水中进行脱硝操作，同时开启搅拌降温，用少量空气吹脱，温度控制在小于120℃，整个加料过程在‑0.03MPa下操作，耗时1—3小时，加料完成后在该条件下继续维持反应1—2小时，直至抽出气体不能使湿润的淀粉碘化钾变蓝为脱硝终点，尾气进入NOx处理系统，达标排放；5）、盐析将脱硝所得物料降温到70—90℃，在搅拌条件下，加入1倍折百2.7‑萘二磺酸摩尔数的工业硫酸钠，搅拌1小时，转速为30转/分钟，然后将物料缓慢降温到32—35℃，在该温度下维持1—2小时，过滤，所得滤饼为1.8‑二硝基‑3.6‑萘二磺酸钠盐粗品，滤液为硝化废酸，然后将1.8‑二硝基‑3.6‑萘二磺酸钠盐粗品加入22—24倍折百2.7‑萘二磺酸摩尔数清水进行洗涤，所得滤饼为1.8‑二硝基‑3.6‑萘二磺酸钠盐，色谱98%，含固量为40—42%，以2.7‑萘二磺酸计收率为98%，滤液为硝化洗水；6）、盐析所得的硝化废酸经氧化浓缩处理，硝化洗水可循环使用， 1.8‑二硝基‑3.6‑萘二磺酸钠盐经后续还原、水解等工序制得成品H酸；7）、废酸的氧化浓缩处理在氧化反应釜一次性加入0.3倍硝化废酸重量的98%硫酸，升温到325℃—328℃，恒温，将盐析所得硝化废酸连续缓慢加入到氧化反应釜中，同时将0.01—0.03倍废酸重量98%发烟硝酸均匀滴加到氧化反应釜中，有机物在釜内分解成CO2，NOx，SO2气体和硫酸钠，水分被大量蒸发，气体被真空抽入吸收系统，处理合格后，达标排放；在连续加料的同时，从氧化反应釜溢流管经冷却换热后连续采出合格回收硫酸，回收硫酸质量百分数为95%以上。