[发明专利]一种手性POMOFs的制备方法

摘要

本发明涉及手性催化材料技术领域，一种手性POMOFs的制备方法，以L‑BCIP或D‑BCIP为手性源、L为功能连接配体、多金属氧酸盐POM为氧化催化功能基团，过渡金属盐TM中的Ni2+、Cu2+、Co2+或Zn2+作为节点通过水热方法制得具有孔道结构的POMOFs。本发明的催化剂的合成简单易操作，催化反应原料价格低廉，产率高，并能控制得到两种对映体，易于大面积推广应用。通过多重催化位点协同催化，使得催化反应在催化剂量的条件下，就有很好的转化率和立体选择性，适合工业大规模生产之需求，具有非常好的工业化前景。

主权项

1.一种手性POMOFs催化剂在不对称催化二氧化碳和苯乙烯一步合成苯基环状碳酸酯中的应用，其特征在于：以L‑BCIP或D‑BCIP为手性源、L为功能连接配体、多金属氧酸盐POM为氧化催化功能基团，过渡金属盐TM中的Ni2+、Cu2+、Co2+或Zn2+作为节点通过水热方法制得具有孔道结构的POMOFs，其合成路线如下：TM + POM+ L + L‑BCIP或D‑BCIP →POMOFs；所述手性源L‑BCIP选自L‑N‑叔丁氧羰基‑2‑咪唑‑1‑吡咯烷；所述手性源D‑BCIP选自D‑N‑叔丁氧羰基‑2‑咪唑‑1‑吡咯烷；所述过渡金属盐TM选自Co(NO3)2、Cu(NO3)2、NiCl2或Zn(NO3)2中的一种；所述连接配体L选自3‑氨基‑4,4′‑联吡啶；所述多金属氧酸盐POM选自[XW12O40]m–或[W10O32]4–中的一种；所述一种手性POMOFs的制备方法，包括以下步骤：（1）、将多金属氧酸盐POM、过渡金属盐TM、手性源L‑BCIP或D‑BCIP及连接配体L分别按照1：1~2：1~2：2~4的摩尔比加入水和乙腈或甲醇混合溶剂中，并用1 mol·L‑1 HCl或NaOH调节溶液至弱酸性，pH值为3.0~6.0，所述乙腈或甲醇与水的体积比为1：2~3；（2）、将制得的反应液置于烘箱中，温度控制在120~150 oC，时间控制在72~120 h，有晶体析出即可制得目标材料POMOFs。