[发明专利]一种液化天然气中形态汞快速测定方法

摘要

本发明公开了一种液化天然气中形态汞快速测定方法，包括溶液的配制、样品前处理、HPLC-ICP-MS联用仪的条件、结果测定、结果计算等步骤。本发明方便、快速，准确。

主权项

一种液化天然气中形态汞快速测定方法，其特征是：包括下列步骤：(一)溶液的配制(1)10mmol/L的L‑半胱氨酸溶液，即溶液A：准确称取1.2116gL‑半胱氨酸于100mL烧杯中，加入超纯水溶解后转至1000mL烧杯中，用1:1体积比的盐酸调节至pH＝2.3,1000mL容量瓶定容后，经过0.22μm滤膜过滤，得到溶液A，避光存贮，；(2)90％L‑半胱氨酸+10％甲醇混合溶液，即溶液B：移取溶液A900mL和甲醇溶液100mL振荡混匀得到溶液B，待用；(3)95.09mg/mL苯基汞标准溶液，即溶液C：准确称取0.0158氯化苯基汞，置于100mL容量瓶中，加甲醇定容制备成苯基汞标准溶液，即溶液C；(4)100ng/mL混合标准溶液：移取100μL无机汞、116μL甲基汞、129μL乙基汞和105μL苯基汞的标准溶液，置于100ml量瓶中，加甲醇定容，制备成100ng/mL混合标准溶液。(5)混合标准工作曲线溶液：分别移取0.00，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00mL的100ng/mL混合标准溶液准确置于100ml量瓶中，加溶液B定容，制备成0.00，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00ng/mL混合标准曲线工作溶液；(二)样品前处理：将液化天然气样品瓶、减压阀、流量计、第二控制阀、乳胶管接口、棕色气泡吸收管依次连接，并在流量计、第二控制阀之间设置支管，支管上装第一控制阀，组成样品前处理装置；移取10mL的溶液A置于棕色气泡吸收管中，接上液化天然气钢瓶，通过减压阀减压，流量计控制在0.5L/min的流量，先打开第一控制阀、关闭第二控制阀，待流量稳定了打开第二控制阀、关闭第一控制阀，然后进入棕色气泡吸收管吸收，时间为10min，得到样品吸收溶液；(三)HPLC‑ICP‑MS联用仪的条件：(1)HPLC条件：Leapsil C18色谱柱；流动相：A相为pH＝2.3的10mmol/L的L‑半胱氨酸；B相为甲醇；流动相流速为1.00mL/min；进样量5μL；梯度洗脱；(2)ICP‑MS条件：射频功率1600W；采样深度8.0mm；载气流速0.54L/min；补偿气流速：0.1L/min；雾化室温度－5℃；1.0mm石英矩管；(四)结果测定：(1)HPLC‑ICP‑MS联用仪的建立：将HPLC液相色谱仪和ICP‑MS电感耦合等离子体质谱仪分别开机，待仪器稳定后通过数据线将两台仪器连接形成HPLC‑ICP‑MS联用仪；(2)标准溶液的测定：在步骤(三)的条件下，将混合标准工作曲线溶液通过0.22μm微孔纤维素滤膜过滤后，HPLC‑ICP‑MS联用仪测定；(3)样品溶液的测定：在步骤(三)的条件下，将步骤(二)得到的样品吸收溶液通过0.22μm微孔纤维素滤膜过滤后，HPLC‑ICP‑MS联用仪测定；(五)结果计算：(1)将标准溶液的测定结果制作标准曲线：(a)无机汞：A₁＝11235.02C₁+404.00(b)甲基汞：A₂＝10464.96C₂+289.00(c)乙基汞：A₃＝8745.07C₃+263.57(d)苯基汞：A₄＝3690.25C₄+59.00其中1、2、3、4分别表示无机汞、甲基汞、乙基汞、苯基汞四种形态汞，A表示标准溶液色谱图所示的峰积分面积，C表示四种形态汞溶液的浓度；(2)液化天然气中形态汞分别按照下式测定：$X=\frac{(C_i-C_0)\×V_i}{V}$式中：X—液化天然气中形态汞的含量，单位为ng/L；C_i—液化天然气吸收液中形态汞的浓度，通过液化天然气吸收液中形态汞峰积分面积，代入上述(a)、(b)、(c)、(d)四个公式计算，i表示1、2、3、4四种形态汞，单位为ng/mL；C₀—空白吸收液中形态汞的浓度，通过空白吸收液中形态汞峰积分面积，代入上述(a)、(b)、(c)、(d)四个公式计算，i表示1、2、3、4四种形态汞，单位为ng/mL；Vi—吸收液的体积，单位为mL；V—液化天然气通过吸收液的体积，单位为L。