[发明专利]来自立构规整聚合的具有1;4-顺式/间同立构1;2结构的有规立构的二嵌段聚丁二烯

摘要

由具有1,4‑顺式结构的聚丁二烯嵌段和具有间同立构1,2结构的聚丁二烯嵌段组成的有规立构的二嵌段聚丁二烯。所述有规立构的二嵌段聚丁二烯可以有利地用于鞋业(例如用于生产鞋底)和用于生产汽车和/或卡车的轮胎。

主权项

1.制备有规立构的二嵌段聚丁二烯的方法，包括：‑使1,3‑丁二烯在催化体系存在下经受全部或部分立构规整聚合，所述催化体系包括至少一种包含至少一个亚胺氮的钴络合物和至少一种助催化剂，从而获得具有1,4‑顺式活性结构的聚丁二烯；‑添加至少一种单齿芳族膦和任选的1,3‑丁二烯，并继续所述立构规整聚合，从而获得由具有1,4‑顺式结构的聚丁二烯嵌段和具有1,2间同立构结构的聚丁二烯嵌段组成的所述有规立构的二嵌段聚丁二烯；其中所述包含至少一个亚胺氮的钴络合物选自具有通式(I)的钴的双‑亚胺络合物：其中:‑n为0或1；‑Y表示基团‑CR′R″，其中R′和R″相同或不同，表示氢原子；或直链或支链的C₁‑C₂₀烷基；或任选取代的二价芳族基团；‑R₁和R₂相同或不同，表示氢原子；或它们选自任选卤代的直链或支链的C₁‑C₂₀烷基，任选取代的环烷基；或R₁和R₂可以任选地彼此结合以与它们结合的其它原子一起形成包含4‑6个碳原子的环，其为饱和的，不饱和的，或者芳族的，任选被直链或支链的C₁‑C₂₀烷基取代，所述环任选包含杂原子；‑R₃和R₄相同或不同，表示氢原子；或它们选自任选卤代的直链或支链的C₁‑C₂₀烷基，任选取代的环烷基；任选取代的芳基；‑或者R₂和R₄可以任选地彼此结合以与它们结合的其它原子一起形成包含3‑6个碳原子的环，其为饱和的，不饱和的，或者芳族的，任选被直链或支链的C₁‑C₂₀烷基取代，所述环任选包含其它杂原子；‑或者R₁和R₃可以任选地彼此结合以与它们结合的其它原子一起形成包含3‑6个碳原子的环，其为饱和的，不饱和的，或者芳族的，任选被直链或支链的C₁‑C₂₀烷基取代，所述环任选包含其它杂原子；‑X₁和X₂相同或不同，表示卤素原子；或它们选自直链或支链的C₁‑C₂₀烷基，‑OCOR₅基团或‑OR₅基团，其中R₅选自直链或支链的C₁‑C₂₀烷基；或其中所述包含至少一个亚胺氮的钴络合物选自具有通式(Ia)的钴的氧代氮化络合物：其中:‑R₁和R₂相同或不同，表示氢原子；或它们选自任选卤代的直链或支链的C₁‑C₂₀烷基，任选取代的环烷基，任选取代的芳基；‑R₃表示氢原子，或者它选自任选卤代的直链或支链的C₁‑C₂₀烷基，任选取代的环烷基；任选取代的芳基；或R₃表示具有下式的酮亚胺基团：其中R′和R″相同或不同，表示氢原子，或它们选自直链或支链的C₁‑C₂₀烷基，任选取代的环烷基，任选取代的芳基；‑X₁和X₂相同或不同，表示卤素原子；或它们选自直链或支链的C₁‑C₂₀烷基，–OCOR₄基团或–OR₄基团，其中R₄选自直链或支链的C₁‑C₂₀烷基；或其中所述包含至少一个亚胺氮的钴络合物选自具有通式(Ib)的钴的氧代氮化络合物:其中：‑R₁和R₂相同或不同，表示氢原子；或它们选自任选卤代的直链或支链的C₁‑C₂₀烷基，任选取代的环烷基，任选取代的芳基；‑Y表示氧原子；或‑N‑R₃基团，其中R₃表示氢原子，或者它选自任选卤代的直链或支链的C₁‑C₂₀烷基，任选取代的环烷基，任选取代的芳基；‑或者，当Y表示基团‑N‑R₃时，R₂和R₃可以任选地彼此结合以与它们结合的其它原子一起形成包含3‑6个碳原子的环，其为饱和的，不饱和的，或者芳族的，任选被直链或支链的C₁‑C₂₀烷基取代，所述环任选包含杂原子；‑X₁和X₂相同或不同，表示卤素原子；或它们选自直链或支链的C₁‑C₂₀烷基，–OCOR₄基团或–OR₄基团，其中R₄选自直链或支链的C₁‑C₂₀烷基；或其中所述包含至少一个亚胺氮的钴络合物选自具有通式(Ic)的钴的双‑亚胺‑吡啶络合物:其中:‑R₂和R₃相同或不同，表示氢原子；或它们选自任选卤代的直链或支链的C₁‑C₂₀烷基，任选取代的环烷基，任选取代的芳基；‑R₁和R₄彼此不同，表示氢原子，或它们选自任选卤代的直链或支链的C₁‑C₂₀烷基，任选取代的环烷基，任选取代的芳基，芳烷基；‑或者R₁和R₂可以任选地彼此结合以与它们结合的其它原子一起形成包含3‑6个碳原子的环，其为饱和的，不饱和的，或者芳族的，任选被直链或支链的C₁‑C₂₀烷基取代，所述环任选包含其它杂原子；‑或者R₃和R₄可以任选地彼此结合以与它们结合的其它原子一起形成包含3‑6个碳原子的环，其为饱和的，不饱和的，或者芳族的，任选被直链或支链的C₁‑C₂₀烷基取代，所述环任选包含其它杂原子；‑R₅、R₆和R₇相同或不同，表示氢原子，或它们选自任选卤代的直链或支链的C₁‑C₂₀烷基，任选取代的环烷基，任选取代的芳基，芳烷基；‑或者R₅和R₆可以任选地彼此结合以与它们结合的其它原子一起形成包含3‑6个碳原子的环，其为饱和的，不饱和的，或者芳族的，任选被直链或支链的C₁‑C₂₀烷基取代，所述环任选包含其它杂原子；‑或者R₆和R₇可以任选地彼此结合以与它们结合的其它原子一起形成包含3‑6个碳原子的环，其为饱和的，不饱和的，或者芳族的，任选被直链或支链的C₁‑C₂₀烷基取代，所述环任选包含其它杂原子；‑X₁和X₂相同或不同，表示卤素原子；或它们选自直链或支链的C₁‑C₂₀烷基，‑OCOR₈基团或–OR₈基团，其中R₈选自直链或支链的C₁‑C₂₀烷基；其中所述助催化剂选自具有通式(II)的烷基铝:Al(X′)_n(R₆)_3‑n    (II)其中X′表示卤素原子；R₆选自直链或支链的C₁‑C₂₀烷基、环烷基、芳基，所述基团任选地被一个或多个硅或锗原子取代；和n为0至2范围内的整数；或其中所述助催化剂选自具有通式(III)的铝氧烷：(R₇)₂‑Al‑O‑[‑Al(R₈)‑O‑]_p‑Al‑(R₉)₂    (III)其中R₇、R₈和R₉相同或不同，表示氢原子，卤素原子；或它们选自直链或支链的C₁‑C₂₀烷基、环烷基、芳基，所述基团任选地被一个或多个硅或锗原子取代；和p为在0至1,000范围内的整数。