[发明专利]三嗪介导的活性自由基受控聚合

摘要

本发明提供了适用于含乙烯基单体的受控自由基聚合的模块化三嗪类单分子引发剂化合物。

主权项

一种下式化合物：或其可接受的盐，其中虚线表示任选的双键；A选自环烷基、芳基、杂芳基和杂环基，其中的每一个独立地任选地经一个或多个R⁴取代；其中每个R⁴独立地选自由以下组成的群组：卤素、‑NO₂、‑CN、任选地经‑Si(C₁‑C₆烷基)₃取代的C₁‑C₂₀烷基、C₂‑C₂₀烯基、C₂‑C₂₀炔基、C₁‑C₂₀卤烷基、‑OH、C₁‑C₂₀烷氧基、C₁‑C₂₀卤烷氧基、羟基(C₁‑C₂₀烷基)、烷氧基(C₁‑C₂₀烷基)、‑NH₂、‑NH(C₁‑C₂₀烷基)、‑N(C₁‑C₂₀烷基)₂、‑CONH₂、‑CONH(C₁‑C₂₀烷基)、‑CON(C₁‑C₂₀烷基)₂、‑NHCO(C₁‑C₂₀烷基)、‑NHCO(C₁‑C₂₀烷氧基)、‑N(C₁‑C₂₀烷基)CO(C₁‑C₂₀烷基)、‑CO₂H、‑CO₂(C₁‑C₂₀烷基)、‑OCO(C₁‑C₂₀烷基)、‑CO₂(芳基)、‑S(O)_0‑2‑(C₁‑C₂₀烷基)、‑S(O)_0‑2‑芳基、‑S(O)_0‑2‑杂芳基、‑P(O)(OH)₂、‑P(O)(C₁‑C₂₀烷氧基)₂、‑P(O)(芳氧基)₂、环烷基、环烷基(C₁‑C₂₀烷基)、芳基、芳基(C₁‑C₂₀烷基)、杂芳基、杂芳基(C₁‑C₂₀烷基)、杂环基和杂环基(C₁‑C₂₀烷基)，或同一非芳香族原子上的两个R⁴基团形成氧代基；R¹是任选地经‑Si(C₁‑C₆烷基)₃取代的C₁‑C₂₀烷基、C₂‑C₂₀烯基、C₂‑C₂₀炔基、C₄‑C₁₀卤烷基、‑CO₂(C₁‑C₂₀烷基)、‑S(O)_0‑2‑(C₁‑C₂₀烷基)、‑S(O)_0‑2‑芳基、‑S(O)_0‑2‑杂芳基、‑P(O)(OH)₂、‑P(O)(C₁‑C₂₀烷氧基)₂、‑P(O)(芳氧基)₂、芳基、芳基(C₁‑C₂₀烷基)、杂芳基或杂芳基(C₁‑C₂₀烷基)，其中所述基团中的每一个独立地任选地经一个或多个R⁵取代；R²是任选地经‑Si(C₁‑C₆烷基)₃取代的C₁‑C₂₀烷基、C₂‑C₂₀烯基、C₂‑C₂₀炔基、C₄‑C₁₀卤烷基、‑CO₂(C₁‑C₂₀烷基)、‑S(O)_0‑2‑(C₁‑C₂₀烷基)、‑S(O)_0‑2‑芳基、‑S(O)_0‑2‑杂芳基、‑P(O)(OH)₂、‑P(O)(C₁‑C₂₀烷氧基)₂、‑P(O)(芳氧基)₂、芳基、芳基(C₁‑C₂₀烷基)、杂芳基或杂芳基(C₁‑C₂₀烷基)，其中所述基团中的每一个独立地任选地经一个或多个R⁶取代；其中每个R⁵和R⁶独立地选自由以下组成的群组：卤素、‑NO₂、‑CN、任选地经‑Si(C₁‑C₆烷基)₃取代的C₁‑C₂₀烷基、C₂‑C₂₀烯基、C₂‑C₂₀炔基、C₁‑C₂₀卤烷基、‑OH、C₁‑C₂₀烷氧基、C₁‑C₂₀卤烷氧基、羟基(C₁‑C₂₀烷基)、烷氧基(C₁‑C₂₀烷基)、‑NH₂、‑NH(C₁‑C₂₀烷基)、‑N(C₁‑C₂₀烷基)₂、‑CONH₂、‑CONH(C₁‑C₂₀烷基)、‑CON(C₁‑C₂₀烷基)₂、‑NHCO(C₁‑C₂₀烷基)、‑N(C₁‑C₂₀烷基)CO(C₁‑C₂₀烷基)、‑CO₂H、‑CO₂(C₁‑C₂₀烷基)、‑OCO(C₁‑C₂₀烷基)、‑CO₂(芳基)、‑S(O)_0‑2‑(C₁‑C₂₀烷基)、‑S(O)_0‑2‑芳基、‑S(O)_0‑2‑杂芳基、‑P(O)(OH)₂、‑P(O)(C₁‑C₂₀烷氧基)₂、‑P(O)(芳氧基)₂、环烷基、环烷基(C₁‑C₂₀烷基)、芳基、芳基(C₁‑C₂₀烷基)、杂芳基、杂芳基(C₁‑C₂₀烷基)、杂环基和杂环基(C₁‑C₂₀烷基)，或同一非芳香族原子上的两个R⁵基团形成氧代基，或同一非芳香族原子上的两个R⁶基团形成氧代基；并且R³是R⁷是氢、C₁‑C₂₀烷基或芳基，其中烷基或芳基部分任选地经一个或多个R¹¹取代；R⁸是氢、C₁‑C₂₀烷基、芳基、‑CO₂R¹⁰或‑CON(R¹⁰)₂；并且R⁹是C₄‑C₂₀烷基、芳基、芳基(C₁‑C₂₀烷基)、杂芳基、杂芳基(C₁‑C₂₀烷基)、杂环基、杂环基(C₁‑C₂₀烷基)、‑CO₂R¹⁰、‑CON(R¹⁰)₂或‑CN，其中每个烷基、芳基、杂芳基或杂环基部分任选地经一个或多个R¹¹取代；并且其中每个R¹⁰独立地选自由以下组成的群组：氢、C₁‑C₂₀烷基或芳基，其中每个烷基或芳基部分任选地经一个或多个R¹¹取代；其中每个R¹¹独立地选自由以下组成的群组：卤素、‑NO₂、‑CN、任选地经‑Si(C₁‑C₂₀烷基)₃取代的C₁‑C₂₀烷基、C₂‑C₂₀烯基、C₂‑C₂₀炔基、C₁‑C₂₀卤烷基、‑OH、C₁‑C₂₀烷氧基、C₁‑C₂₀卤烷氧基、羟基(C₁‑C₂₀烷基)、烷氧基(C₁‑C₂₀烷基)、‑NH₂、‑NH(C₁‑C₂₀烷基)、‑N(C₁‑C₂₀烷基)₂、‑CONH₂、‑CONH(C₁‑C₂₀烷基)、‑CON(C₁‑C₂₀烷基)₂、‑NHCO(C₁‑C₂₀烷基)、‑N(C₁‑C₂₀烷基)CO(C₁‑C₂₀烷基)、氨基(C₁‑C₂₀烷基)、‑CO₂H、‑CO₂(C₁‑C₂₀烷基)、‑OCO(C₁‑C₂₀烷基)、‑CO₂(芳基)、‑S(O)_0‑2‑(C₁‑C₂₀烷基)、‑S(O)_0‑2‑芳基和‑S(O)_0‑2‑杂芳基，或非芳香族原子上的两个R¹¹形成氧代基；或R³是由一种或多种含乙烯基单体的聚合产生的聚合基团。