[发明专利]一种比率吸收光度法测定Ag+或F‑的方法

摘要

本发明一种比率吸收光度法测定Ag+或F‑的方法，属分析化学技术领域。本发明以1,2‑O,O'(1,1,3,3‑四异丙基二硅氧醚)‑3,4‑二(7‑硝基‑4‑2,1,3‑苯并呋喃氨基)硫杂杯[4]芳烃作为比率吸收光度试剂测定微量Ag+或F‑。试剂s2作为比率吸收法检测微量Ag+或F‑，检测的浓度线性范围均为两个数量级，检测限均低至10‑7 mol·L‑1。试剂s2是以硫杂杯[4]芳烃为平台分子，分别在杯芳烃的下沿1,2‑位连接4‑氯‑7‑硝基苯并‑2,1,3‑氧杂噁二唑基团，下沿3,4‑位连接1,1,3,3‑四异丙基二硅氧醚，通过四步反应制备得到，试剂s2的化学结构式为

主权项

一种比率吸收光度法测定Ag+或F‑的方法，其特征是用化合物1,2‑O,O'(1,1,3,3‑四异丙基二硅氧醚)‑3,4‑二(7‑硝基‑4‑2,1,3‑苯并呋喃氨基)硫杂杯[4]芳烃，简写为试剂s2，作为紫外光谱比率吸收法用于检测微量Ag+或F‑的试剂，具体方法是(1)试剂s2在四氢呋喃与H2O的体积比为4:1，pH 7～8的羟乙基哌嗪乙硫磺酸(HEPES)‑NaOH缓冲溶液中，测定Ag+时，在383nm与336nm、503nm与470nm处分别形成比率吸收，在347nm，416nm和480nm处出现三个等吸收点，溶液颜色由黄色变成粉红色，在Ag+浓度一定范围内，503nm和470nm处的吸光度比值与Ag+浓度成线性关系，以503nm和470nm处的吸光度比值作为比率吸收测定Ag+含量；(2)试剂s2在THF溶剂中测定F‑时，在330nm与394nm、330nm与410nm处的吸收分别形成比率吸收，在348nm处出现一个等吸收点，在F‑一定浓度范围，394nm与330nm处吸光度比值与F‑浓度成线性关系，以394nm与330nm处吸光度比值作为比率吸收测定F‑含量；其中：所述的试剂s2是以硫杂杯[4]芳烃为平台分子，分别在杯芳烃的下沿1,2‑位连接4‑氯‑7‑硝基苯并‑2,1,3‑氧杂噁二唑基团，下沿3,4‑位连接1,1,3,3‑四异丙基二硅氧醚，制备得到，结构式为：分子式：C68H86N8O11S4Si2分子量：1374.49熔点：266～268℃溶解性：溶于四氢呋喃、三氯甲烷、N,N‑二甲基甲酰胺、二甲亚砜、1,4‑二氧六环、丙酮；光谱性质：在四氢呋喃溶液中，在330nm和463nm处有紫外‑可见吸收；试剂s2的合成路线为：第一步，将原料硫杂杯[4]芳烃与1,3‑二氯‑1,1,3,3‑四异丙基二硅醚在N,N‑二甲基甲酰胺(DMF)溶液中反应，经洗脱即得到中间体原料1,2‑O,O'(1,1,3,3‑四异丙基二硅氧醚)硫杂杯[4]芳烃；第二步是控制构型，将第一步中得到的中间体原料1,2‑O,O'(1,1,3,3‑四异丙基二硅氧醚)硫杂杯[4]芳烃与溴乙腈在四氢呋喃(THF)溶液中反应，得到中间体原料1,2‑O,O'(1,1,3,3‑四异丙基二硅氧醚)‑3,4‑二(氰甲氧基)硫杂杯[4]芳烃；第三步，在四氢呋喃(THF)溶液中，用乙硼烷(B2H6)还原1,2‑O,O'(1,1,3,3‑四异丙基二硅氧醚)‑3,4‑二(氰甲氧基)硫杂杯[4]芳烃中的氰基，得到中间体1,2‑O,O'(1,1,3,3‑四异丙基二硅氧醚)‑3,4‑二(氨基乙氧基)硫杂杯[4]；第四步，中间体1,2‑O,O'(1,1,3,3‑四异丙基二硅氧醚)‑3,4‑二(氨乙氧基)硫杂杯[4]芳烃与4‑氯‑7‑硝基苯并‑2,1,3‑氧杂噁二唑在三氯甲烷(CHCl3)溶液中反应得到化合物1,2‑O,O'(1,1,3,3‑四异丙基二硅氧醚)‑3,4‑二(7‑硝基‑4‑2,1,3‑苯并呋喃氨基)硫杂杯[4]芳烃，即试剂s2，合成路线如下：