[发明专利]卡龙酸、卡龙酸酐的新合成方法

摘要

本发明涉及蒈醛酸内酯、卡龙酸及卡龙酸酐的新合成方法。采用羟基被保护的异戊烯醇为起始物料，然后通过对双键的加成生成三元环关键中间体，接下来对乙酯和保护基水解，再通过控制氧化条件分别得到蒈醛酸内酯及卡龙酸。具有条件温和，生产安全性高，易于工业化生产；无金属残渣和其他对环境有污染的废液，废渣，废气生成；能够有效降低成本等优点。

主权项

一种卡龙酸的合成方法，包括下列步骤：1)以羟基被保护的异戊烯醇(Ⅰ)为原料；用式(Ⅱ)的化合物对原料的双键进行加成反应，得到三元环中间体(Ⅲ)；2)对三元环中间体(Ⅲ)上的乙酯基进行水解反应，并脱除保护基R，得到3‑羟甲基‑2，2‑二甲基环丙基甲酸(Ⅳ)；3)使3‑羟甲基‑2，2‑二甲基环丙基甲酸溶于水中，调节pH值为8～10，然后进行氧化反应；所述氧化反应的条件为：在‑5～15℃下，加入乙腈、溴化钾和四甲基哌啶氧化物，并滴加次氯酸钠的水溶液，然后搅拌10～50min；再调节pH值至4～7，滴加亚氯酸钠的水溶液，滴加完毕后进行反应；氧化反应完全后分离获得产物卡龙酸；步骤1)和步骤2)的反应路线如下：式中：R为保护基团；R₁为任选取代或未取代的烷基、任选取代或未取代的杂烷基、任选取代或未取代的环烷基、任选取代或未取代的杂环烷基、任选取代或未取代的芳基和任选取代或未取代的杂芳基。