[发明专利]杂多酸掺杂席夫碱大环双核锰配合物催化剂及其合成和应用

摘要

本发明涉及杂多酸掺杂席夫碱大环双核锰配合物催化剂及其合成和应用，在冰浴冷却的条件下将4-R-苯酚加到氢氧化钠的溶液中，加入甲醛，搅拌，加热，冷却，调节pH，过滤，洗涤，重结晶，干燥，得到2,6–二羟甲基–4–R–苯酚、二氧化锰与三氯甲烷混合，加热回流，过滤并用三氯甲烷洗涤二氧化锰上的产物，蒸溶剂，得粗产物，重结晶提纯，干燥，得到2,6–二甲酰基–4–R–苯酚，四水合氯化锰，向其中滴加乙二胺的乙醇溶液，搅拌，将所得的沉淀进行过滤，并洗涤，溶解于甲醇中，加入硅钨酸，搅拌溶液，过滤，洗涤，干燥即得。本发明制备简单，对设备无腐蚀，对环境友好，催化酯化反应的转化率较高，且易回收，易再生使用。

主权项

杂多酸掺杂席夫碱大环双核锰配合物催化剂，其特征在于包括由下述反应得到的产物：1)将氢氧化钠置于烧瓶中，加水溶解，在冰浴冷却的条件下将4‑R‑苯酚加到氢氧化钠的溶液中，其中，R为甲基，氯或氟，氢氧化钠与4‑R‑苯酚物质的量之比为1：1，搅拌使其全部溶解，将甲醛溶液滴加入上述混合液中，滴加完毕，继续搅拌，溶液为淡黄色，改冰浴条件为油浴加热，控制溶液温度在40～45℃度反应6～8h后，冷却至室温，调节pH为1～2，搅拌以保证酸化彻底，产生黄色沉淀，过滤，并用蒸馏水反复洗涤固体至滤液pH为6～7为止，用乙醇重结晶得淡黄色针状晶体，真空干燥，得到2,6–二羟甲基–4–R–苯酚；2)将步骤1)得到的产物2,6–二羟甲基–4–R‑苯酚、活性二氧化锰与重蒸三氯甲烷混合于三口圆底烧瓶中，2,6–二羟甲基–4–R‑苯酚与二氧化锰质量之比为1：6～8，加热回流搅拌反应6～8h，冷却后过滤并用三氯甲烷洗涤粘附在二氧化锰上的产物，减压蒸去溶剂，得黄色固体的粗产物，经乙醇/水(v/v＝1:1)重结晶提纯，得到黄色针状晶体，真空干燥，得到2,6–二甲酰基–4–R–苯酚；3)准确称取2,6–二甲酰基–4–R–苯酚，四水合氯化锰，其物质的量之比为1：1，以乙醇为溶剂于三口圆底烧瓶中，用恒压漏斗向其中缓慢滴加乙二胺的乙醇溶液，在室温下搅拌反应4h，观察到沉淀；4)将步骤3)中所得的沉淀进行过滤，并用乙醇与水的混合物进行洗涤，然后将其溶解于甲醇中，再加入硅钨酸，搅拌溶液8h，将所得沉淀进行过滤，用乙醇和水的混合物进行洗涤，在80℃下真空干燥12h，将产品放置在干燥器中保存待用。