[发明专利]腈及其相应胺的制造方法

摘要

本发明涉及一种腈的制造方法，与现有技术相比，具有氨源用量显著降低、环境压力小、能耗低、生产成本低、腈产品的纯度和收率高等特点，并且能够获得结构更为复杂的腈。本发明还涉及由该腈制造相应胺的方法。

主权项

一种腈的制造方法，其特征在于，包括以下步骤：第一步骤：使羧酸源与氨源在从T1至T2的反应温度TA下接触0.01‑2.5小时的反应时间，获得酰胺中间产物，其中所述羧酸源选自芳香族多元羧酸、所述芳香族多元羧酸的C1‑4直链或支链烷基酯和所述芳香族多元羧酸的酸酐中的一种或多种，T1是所述羧酸源在1标准大气压下的熔点和温度值245℃中的较大者，T2是所述芳香族多元羧酸在1标准大气压下的沸点、升华温度和分解温度中的最小者，前提是T2＞T1，其中所述羧酸源与所述氨源的比例使得以羧基计的所述羧酸源与以NH3计的所述氨源的摩尔达到1∶1.1‑2.5，和第二步骤：将所述酰胺中间产物在从T3至T4的反应温度TB下热处理0.1至4.5小时的反应时间，其中T3是所述酰胺中间产物在1标准大气压下的熔点和温度值300℃中的较大者，T4是所述酰胺中间产物在1标准大气压下的沸点、升华温度和分解温度中的最小者，前提是T4＞T3，所述第一步骤在封闭式反应体系中进行，所述芳香族多元羧酸选自具有如下结构式的化合物中的一种或多种：其中，基团为任选取代的n价C6‑20芳环或者任选取代的n价C4‑20杂芳环；n‑1个基团R各自独立地为单键、任选取代的2价脂肪族烃链、任选取代的2价C3‑20环烷烃环、任选取代的2价C3‑20环烯烃环、任选取代的2价C6‑20芳环、任选取代的2价C4‑20杂芳环、任选取代的2价C2‑20杂环或者任选取代的2价组合基团；各定义中的脂肪族烃链各自独立地选自C1‑15的饱和或不饱和的直链或支链烃链；当所述脂肪族烃链的碳原子数为2以上且在其分子链中包含C‑C单键时，任选在该C‑C单键的两个碳原子之间插入‑O‑、‑S‑或‑NR1‑，其中R1是H或C1‑4直链或支链烷基；n是2至10的整数，表述“任选取代”指的是任选被一个或多个选自卤素、羟基、巯基、氨基、氨基羰基、硝基、氧代、硫代、氰基、C1‑6直链或支链烷氧基、C1‑6直链或支链烷硫基、C1‑6直链或支链烷氨基、C1‑6直链或支链烷羰基、C2‑6直链或支链烯氧基、C2‑6直链或支链烯硫基、C2‑6直链或支链烯氨基、C2‑6直链或支链烯羰基、C2‑6直链或支链炔氧基、C2‑6直链或支链炔硫基、C2‑6直链或支链炔氨基、C2‑6直链或支链炔羰基、C3‑20环烷基、C3‑20环烷氧基、C3‑20环烷硫基、C3‑20环烷氨基、C3‑20环烷基C1‑6直链或支链烷氧基、C3‑20环烷基C1‑6直链或支链烷硫基、C3‑20环烷基C1‑6直链或支链烷氨基、C3‑20环烷基C1‑6直链或支链烷羰基、C3‑20环烷基C2‑6直链或支链烯氧基、C3‑20环烷基C2‑6直链或支链烯硫基、C3‑20环烷基C2‑6直链或支链烯氨基、C3‑20环烷基C2‑6直链或支链烯羰基、C3‑20环烷基C2‑6直链或支链炔氧基、C3‑20环烷基C2‑6直链或支链炔硫基、C3‑20环烷基C2‑6直链或支链炔氨基、C3‑20环烷基C2‑6直链或支链炔羰基、C3‑20环烯基、C3‑20环烯氧基、C3‑20环烯硫基、C3‑20环烯氨基、C3‑20环烯基C1‑6直链或支链烷氧基、C3‑20环烯基C1‑6直链或支链烷硫基、C3‑20环烯基C1‑6直链或支链烷氨基、C3‑20环烯基C1‑6直链或支链烷羰基、C3‑20环烯基C2‑6直链或支链烯氧基、C3‑20环烯基C2‑6直链或支链烯硫基、C3‑20环烯基C2‑6直链或支链烯氨基、C3‑20环烯基C2‑6直链或支链烯羰基、C3‑20环烯基C2‑6直链或支链炔氧基、C3‑20环烯基C2‑6直链或支链炔硫基、C3‑20环烯基C2‑6直链或支链炔氨基、C3‑20环烯基C2‑6直链或支链炔羰基、C6‑20芳基、C6‑20芳氧基、C6‑20芳硫基、C6‑20芳氨基、C6‑20芳基C1‑6直链或支链烷氧基、C6‑20芳基C1‑6直链或支链烷硫基、C6‑20芳基C1‑6直链或支链烷氨基、C6‑20芳基C1‑6直链或支链烷羰基、C6‑20芳基C2‑6直链或支链烯氧基、C6‑20芳基C2‑6直链或支链烯硫基、C6‑20芳基C2‑6直链或支链烯氨基、C6‑20芳基C2‑6直链或支链烯羰基、C6‑20芳基C2‑6直链或支链炔氧基、C6‑20芳基C2‑6直链或支链炔硫基、C6‑20芳基C2‑6直链或支链炔氨基、C6‑20芳基C2‑6直链或支链炔羰基、C4‑20杂芳基、C4‑20杂芳氧基、C4‑20杂芳硫基、C4‑20杂芳氨基、C4‑20杂芳基C1‑6直链或支链烷氧基、C4‑20杂芳基C1‑6直链或支链烷硫基、C4‑20杂芳基C1‑6直链或支链烷氨基、C4‑20杂芳基C1‑6直链或支链烷羰基、C4‑20杂芳基C2‑6直链或支链烯氧基、C4‑20杂芳基C2‑6直链或支链烯硫基、C4‑20杂芳基C2‑6直链或支链烯氨基、C4‑20杂芳基C2‑6直链或支链烯羰基、C4‑20杂芳基C2‑6直链或支链炔氧基、C4‑20杂芳基C2‑6直链或支链炔硫基、C4‑20杂芳基C2‑6直链或支链炔氨基、C4‑20杂芳基C2‑6直链或支链炔羰基、C2‑20杂环基、C2‑20杂环氧基、C2‑20杂环硫基、C2‑20杂环氨基、C2‑20杂环基C1‑6直链或支链烷氧基、C2‑20杂环基C1‑6直链或支链烷硫基、C2‑20杂环基C1‑6直链或支链烷氨基、C2‑20杂环基C1‑6直链或支链烷羰基、C2‑20杂环基C2‑6直链或支链烯氧基、C2‑20杂环基C2‑6直链或支链烯硫基、C2‑20杂环基C2‑6直链或支链烯氨基、C2‑20杂环基C2‑6直链或支链烯羰基、C2‑20杂环基C2‑6直链或支链炔氧基、C2‑20杂环基C2‑6直链或支链炔硫基、C2‑20杂环基C2‑6直链或支链炔氨基和C2‑20杂环基C2‑6直链或支链炔羰基的取代基取代。