[发明专利]含螺吡喃基团的两嵌段共聚物的制备方法及用途

摘要

本发明公开了一种含螺吡喃基团的两嵌段共聚物的制备方法及用途。该方法的步骤如下：步骤1）制备固体样品P(BMA-co-SPMA)-Br；步骤2）得到含螺吡喃基团的两嵌段共聚物P(BMA-co-SPMA)-b-PDMAEMA；步骤3）将嵌段共聚物P(BMA-co-SPMA)-b-PDMAEMA溶于THF中，得到稳定的胶束分散溶液。该溶液均匀滴涂在纸片上，得到涂覆11.5mg胶束的薄膜；紫外光透过刻有字的模具照射纸片的表面，涂覆胶束的纸片显示出蓝色字，蓝色字体部分还能发出粉色荧光。本发明对环境的污染较小，是一种绿色环保的涂层材料。

主权项

一种含螺吡喃基团的两嵌段共聚物的制备方法，其特征在于，该方法的步骤如下：1）将0.26g单体螺吡喃基乙基甲基丙烯酸酯和0.14g的CuBr加入到干燥的两颈瓶中，取0.12ml的引发剂2‑溴异丁酸乙酯、0.21ml配体PMDETA、3.0ml的单体BMA和3.0ml甲苯，加入到两颈瓶中，引发剂2‑溴异丁酸乙酯、CuBr及配体PMDETA的摩尔比例保持在1:1:1，单体BMA和螺吡喃基乙基甲基丙烯酸酯的摩尔比例在1:1000～1000:1之间，引发剂和BMA、SPMA两种单体总量的摩尔比在1000:1～1:1000之间，密封，然后液氮冷冻抽气解冻循环三次，将两颈瓶置于90^oC油浴反应10h后，打开两颈瓶，并在液氮中冷却停止反应，加入甲苯稀释产物溶液，通过中性氧化铝层析柱分离后，收集流出溶液，并在流出溶液的10倍体积的‑5^oC甲醇中沉淀，抽滤收集沉淀样品，并重新溶于甲苯中，在甲醇中沉淀，此操作重复两次，抽滤收集固体样品P(BMA‑co‑SPMA)‑Br，在45^oC下真空干燥24h后备用；2）将0.50g引发剂P(BMA‑co‑SPMA)‑Br加入到干燥的两颈瓶中，抽气充氩气循环三次，用注射器量取1.0ml单体DMAEMA和2.8ml甲苯，并加入到盛有P(BMA‑co‑SPMA)‑Br的两颈瓶中，密封，待聚合物溶解后，在液氮中冷冻抽气解冻循环三次，然后打开两颈瓶并通入氩气，此时加入18μl配体PMDETA和8.4mg CuCl，密封，液氮中冷冻抽气解冻循环三次，引发剂P(BMA‑co‑SPMA)‑Br、CuCl及配体PMDETA的摩尔比例保持在1:1:1，引发剂P(BMA‑co‑SPMA)‑Br和单体DMAEMA的摩尔比在1000:1～1:1000之间，将两颈瓶置于40～120^oC油浴反应0.5～24h将两颈瓶置于90^oC油浴中反应；反应结束后，打开两颈瓶，在液氮中冷却停止反应，加入甲苯稀释产物溶液，通过碱性氧化铝柱分离除去催化剂，收集流出溶液，并在流出溶液的10倍体积的‑5^oC甲醇中沉淀，抽滤收集沉淀样品，并重新溶于甲苯中，在甲醇中沉淀，此操作重复两次，抽滤收集固体样品，得到含螺吡喃基团的两嵌段共聚物聚(甲基丙烯酸正丁酯‑co‑螺吡喃基乙基甲基丙烯酸酯)‑b‑聚甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯，在45^oC下真空干燥24h后备用；3）将步骤2）制得的嵌段共聚物P(BMA‑co‑SPMA)‑b‑PDMAEMA溶于THF中，超声使聚合物完全溶解，然后将去离子水滴加到聚合物THF溶液中，同时搅拌，去离子水加入完毕后继续搅拌，将得到的混合溶液转移到截留分子量为3500的透析袋中，在去离子水中透析，期间更换新鲜去离子水，2天后得到稳定的胶束分散溶液；具体的反应式如图1所示。