[发明专利]含螺吡喃基团的三嵌段共聚物的制备方法及用途

摘要

本发明公开了一种含螺吡喃基团的三嵌段共聚物的制备方法及用途。该方法的步骤如下：步骤1）制备固体样品Br-P(BMA-co-SPMA)-Br；步骤2）得到含螺吡喃基团的三嵌段共聚物PDMAEMA-b-P(BMA-co-SPMA)-b-PDMAEMA；步骤3）将10mg聚合物PDMAEMA-b-P(BMA-co-SPMA)-b-PDMAEMA溶于DMF中得到稳定的胶束分散溶液。将含有胶束的聚丙烯酸分散溶液滴涂在石英片上，得到含有胶束的聚丙烯酸薄膜样品。本发明对环境的污染较小，是一种绿色环保的防伪涂层材料。

主权项

一种含螺吡喃基团的三嵌段共聚物的制备方法，其特征在于，该方法的步骤如下：1）将0.26g单体螺吡喃基乙基甲基丙烯酸酯和0.14g的CuBr加入到干燥的两颈瓶中，取0.20g的引发剂BMB、0.21ml配体PMDETA、3.0ml的单体BMA和3.0ml苯甲醚，加入到两颈瓶中，引发剂BMB、CuBr及配体PMDETA的摩尔比例保持在1:1:1，单体BMA和SPMA的摩尔比例在1:1000～1000:1之间，引发剂和BMA、SPMA两种单体总量的摩尔比在1000:1～1:1000之间，密封，然后液氮冷冻抽气解冻循环三次，将两颈瓶置于90^oC油浴反应40min后，打开两颈瓶，并在液氮中冷却停止反应，加入甲苯稀释产物溶液，通过中性氧化铝层析柱分离后，收集流出溶液，并在10倍体积的‑5^oC甲醇中沉淀，抽滤收集沉淀样品，并重新溶于甲苯中，在甲醇中沉淀，此操作重复两次，抽滤收集固体样品Br‑P(BMA‑co‑SPMA)‑Br，在45^oC下真空干燥24h后备用；2）将0.55g聚合物Br‑P(BMA‑co‑SPMA)‑Br加入到干燥的两颈瓶中，抽气充氩气循环三次，用注射器量取2.4ml单体DMAEMA和1.8ml甲苯，并加入到盛有Br‑P(BMA‑co‑SPMA)‑Br的两颈瓶中，密封，待聚合物溶解后，在液氮中冷冻抽气解冻循环三次，引发剂Br‑P(BMA‑co‑SPMA)‑Br、CuCl及配体PMDETA的摩尔比例保持在1:1:1，大分子引发剂P(BMA‑co‑SPMA)‑Br和单体DMAEMA的摩尔比在1000:1～1:1000之间，然后打开两颈瓶并通入氩气，此时加入76μl配体PMDETA和37mg CuCl，密封，液氮中冷冻抽气解冻循环三次，将两颈瓶置于70^oC油浴中反应20h；反应结束后，打开两颈瓶，在液氮中冷却停止反应，加入甲苯稀释产物溶液，通过碱性氧化铝柱分离除去催化剂，收集流出溶液，在10倍体积的‑5^oC甲醇中沉淀，抽滤收集沉淀样品，并重新溶于甲苯中，在甲醇中沉淀，此操作重复两次，抽滤收集固体样品，得到含螺吡喃基团的三嵌段共聚物聚甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯‑b‑聚(甲基丙烯酸正丁酯‑co‑螺吡喃基乙基甲基丙烯酸酯)‑b‑聚甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯，在45^oC下真空干燥24h后备用；3）将10mg聚合物PDMAEMA‑b‑P(BMA‑co‑SPMA)‑b‑PDMAEMA溶于1ml的DMF中，超声15min使其完全溶解，然后将9ml去离子水缓慢滴加到聚合物的DMF溶液中，同时搅拌，去离子水加入完毕后继续搅拌12h，然后将得到的最大截留分子量3500的透析袋中，在去离子水中透析2天，期间换新鲜去离子水，2天后得到稳定的胶束分散溶液；具体的反应式及胶束形成示意图如图1所示。