[发明专利]一种加氢处理催化剂、其制造方法及其应用

摘要

本发明涉及一种适用于重质馏分油加氢脱硫的加氢处理催化剂、其制造方法及其应用。该加氢处理催化剂显示出显著提高的重质馏分油(深度)加氢脱硫活性。

主权项

一种加氢处理催化剂，其特征在于，为颗粒状，并且包含多孔性耐熔载体(优选选自多孔性耐熔氧化物中的一种或多种，更优选选自多孔性无机耐熔氧化物中的一种或多种，更优选选自元素周期表中第II族、第III族和第IV族元素的氧化物中的一种或多种，更优选选自二氧化硅、氧化铝、氧化镁、氧化硅铝、氧化硅镁和氧化铝镁中的一种或多种，进一步优选氧化铝)和在所述多孔性耐熔载体上负载的活性金属组分A、活性金属组分B、活性金属组分C和任选的助剂组分，其中所述活性金属组分A是Ni，所述活性金属组分B选自元素周期表中除Ni以外的其他第VIII族金属中的一种或多种，优选选自元素周期表中除Ni以外的其他第VIII族非贵金属中的一种或多种，更优选Co，所述活性金属组分C选自元素周期表中第VIB族金属中的一种或多种，优选选自Mo和W中的一种或多种，更优选Mo，所述助剂组分选自氟、硅、磷、钛、锆和硼中的一种或多种，优选选自氟和磷中的一种或多种，更优选磷，其中，所述活性金属组分A的浓度分布满足以下条件(I)或(II)之一，(I)在每个所述催化剂颗粒的横截面上基本上均匀分布，(II)在每个所述催化剂颗粒的横截面上，同时满足如下的关系式(1)和(2)：关系式(1)：C^A_out>C^A_1／2>1，优选C^A_out＞C^A_1／4>C^A_1／2>C^A_3／4>1，更优选C^A_out>C^A_opt>1，更优选C^A_out／C^A_1／2=1.5‑2.6，优选为1.7‑2.5，进一步优选C^A_out／C^A_1／4=1.2‑1.8，优选为1.3‑1.7，进一步优选C^A_1／4／C^A_1／2＝1.1‑1.7，优选为1.2‑1.6，关系式(2)：C^A_out≥1.5，优选C^A_out≥2.0，更优选C^A_out≥2.4，但是C^A_out≤5.0，优选C^A_out≤4.0，其中C^A_out是所述活性金属组分A在该催化剂颗粒的横截面的最外缘上任意位置点P_A处的浓度与所述活性金属组分A在该催化剂颗粒的横截面上中心点处的浓度的比值，设在该催化剂颗粒的横截面上连接所述中心点与所述位置点P_A的直线线段的长度是L_A，C^A_1／2是所述活性金属组分A在所述直线线段上距离所述位置点P_A为(1／2)L_A处的浓度与所述活性金属组分A在该催化剂颗粒的横截面上中心点处的浓度的比值，C^A_1／4是所述活性金属组分A在所述直线线段上距离所述位置点P_A为(1／4)L_A处的浓度与所述活性金属组分A在该催化剂颗粒的横截面上中心点处的浓度的比值，C^A_3／4是所述活性金属组分A在所述直线线段上距离所述位置点P_A为(3／4)L_A处的浓度与所述活性金属组分A在该催化剂颗粒的横截面上中心点处的浓度的比值，C^A_opt是所述活性金属组分A在所述直线线段上任意位置点(不包括所述中心点和所述位置点P_A)处的浓度与所述活性金属组分A在该催化剂颗粒的横截面上中心点处的浓度的比值，并且，所述活性金属组分B的浓度分布满足以下条件(III)或(IV)之一，(III)在每个所述催化剂颗粒的横截面上基本上均匀分布，(IV)在每个所述催化剂颗粒的横截面上，同时满足如下的关系式(3)和(4)：关系式(3)：C^B_out<C^B_1／2<1，优选C^B_out<C^B_1／4<C^B_1／2<C^B_3／4<1，更优选C^B_out<C^B_opt<1，更优选C^B_out／C^B_1／2=0.2‑0.8，优选为0.2‑0.7，进一步优选C^B_out／C^B_1／4=0.3‑0.9，优选为0.3‑0.85，进一步优选C^B_1／4／C^B_1／2=0.4‑0.9，优选为0.4‑0.87，关系式(4)：C^B_out≤0.80，优选C^B_out≤0.70，优选C^B_out≤0.68，优选C^B_out≤0.60，但是C^B_out≥0.10，优选C^B_out≥0.20，其中C^B_out是所述活性金属组分B在该催化剂颗粒的横截面的最外缘上任意位置点P_B处的浓度与所述活性金属组分B在该催化剂颗粒的横截面上中心点处的浓度的比值，设在该催化剂颗粒的横截面上连接所述中心点与所述位置点P_B的直线线段的长度是L_B，C^B_1／2是所述活性金属组分B在所述直线线段上距离所述位置点P_B为(1／2)L_B处的浓度与所述活性金属组分B在该催化剂颗粒的横截面上中心点处的浓度的比值，C^B_1／4是所述活性金属组分B在所述直线线段上距离所述位置点P_B为(1／4)L_B处的浓度与所述活性金属组分B在该催化剂颗粒的横截面上中心点处的浓度的比值，C^B_3／4是所述活性金属组分B在所述直线线段上距离所述位置点P_B为(3／4)L_B处的浓度与所述活性金属组分B在该催化剂颗粒的横截面上中心点处的浓度的比值，C^B_opt是所述活性金属组分B在所述直线线段上任意位置点(不包括所述中心点和所述位置点P_B)处的浓度与所述活性金属组分B在该催化剂颗粒的横截面上中心点处的浓度的比值，前提是，所述活性金属组分A的浓度分布和所述活性金属组分B的浓度分布不同时满足前述条件(I)和(III)，优选的是，所述活性金属组分A的浓度分布满足前述条件(II)，同时所述活性金属组分B的浓度分布满足前述条件(IV)。