[发明专利]纳米稀土羧酸配位聚合物的制备方法和应用

摘要

本发明是一种纳米稀土羧酸配位聚合物的制备方法和应用，具体涉及先通过Sonogashira偶联反应合成苯撑乙炔类羧酸配体，然后羧酸配体和稀土离子通过配位自组装形成纳米粒子。该材料合成步骤简单、条件温和，此外还通过加入单官能团的6-氨基己酸配体来控制纳米粒子的尺寸，因具有氨基水溶性好并可以对纳米粒子进行后修饰，例如可以和叶酸结合从而实现靶向细胞成像，并对该纳米粒子的进行了紫外吸收光谱、荧光光谱、扫描电镜、动态光散射等表征。

主权项

一种纳米稀土羧酸配位聚合物的制备方法，其特征在于该聚合物具有如下的结构式： Ln (L) ·DMF·H2O；其中Ln为Gd、Eu或Yb稀土离子，L为配体4,4',4''‑苯‑1,3,5‑乙炔基苯甲酸；配体4,4',4''‑苯‑1,3,5‑乙炔基苯甲酸的合成路线如下：1） 4‑炔基苯甲酸甲酯的合成：   氮气气氛下，将对溴苯甲酸甲酯，四(三苯基膦)钯，碘化亚铜溶解在无水无氧的二异丙胺中，在室温下注入三甲基硅烷基乙炔，60‑90℃避光反应12‑48小时后，冷却至室温，减压蒸馏除溶剂后，用硅胶柱提纯，以混合的石油醚和二氯甲烷为洗脱剂，得到的淡黄色固体物，将该固体溶于四氢呋喃和甲醇中，再加入10‑20 ml的水和碳酸钾，室温搅拌2‑24小时后，用旋转蒸发仪进行减压蒸馏脱去有机溶剂，残留物残余物加水，用二氯甲烷萃取，有机层用水和食盐水分别洗涤一次然后用无水硫酸钠进行干燥，干燥后进行过滤，用旋转蒸发仪进行减压蒸馏脱去有机溶剂，得到白色固体； 2） 三甲基‑4,4',4''‑苯‑1,3,5‑乙炔基苯甲酸酯的合成：氮气氛围下，将1,3,5‑三溴苯，4‑炔基苯甲酸甲酯，四(三苯基膦)钯，碘化亚铜溶解在无水无氧的二异丙胺中，60‑90℃避光反应24‑72小时后冷却至室温，减压蒸除溶剂后，用硅胶柱提纯，以混合的石油醚和乙酸乙酯为洗脱剂，减压蒸馏除去有机溶剂后得到的淡黄色固体物；3）4,4',4''‑苯‑1,3,5‑乙炔基苯甲酸的合成：将三甲基‑4,4',4''‑苯‑1,3,5‑乙炔基苯甲酸酯溶于四氢呋喃中，加入少量四丁基溴化铵，再加入10‑30%的氢氧化钾水溶液于60‑80°C回流4‑6小时，冷却至室温后，加压除去四氢呋喃，然后用乙酸乙酯萃取，萃取后有机层用氢氧化钾溶液洗3‑5次，然后将水层用稀盐酸酸化，过滤，真空干燥得到白色固体即配体L；将配体L和Gd(OAc)3·4H2O溶于体积比为1/1的DMF/甲醇的混合溶剂中，在搅拌条件下再将Gd(OAc)3·4H2O溶液逐滴加入到L中，在室温下反应0.5‑2h即得到纳米稀土羧酸配位聚合物:Gd (L) ·DMF·H2O。