[发明专利]用于催化反应的膦配体

摘要

本发明涉及：（a）磷杂环配体；（b）在成键反应中使用这种磷杂环配体的方法；和（c）制备磷杂环配体的方法。

主权项

1.膦配体，该膦配体具有与式（I）相应的结构，或其盐，其中Ar¹和Ar²各自独立地是芳基或杂芳基，其中Ar¹和Ar²分别和各自独立地任选被一个或多个R¹和R²取代；R¹和R²在每次出现时均独立地选自以下基团：氢；氨基；羟基；氰基；卤素；烷基；烯基；炔基；卤代烷基；卤代烷氧基；氧代烷基；烷氧基；芳氧基；杂芳氧基；芳基氨基；杂芳基氨基；烷基氨基；二烷基氨基；任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的环烷基；任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的环烷氧基；任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的5或6元杂芳基；任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的苯基；羟基烷基；羟基烷氧基；烷氧基烷基；氨基烷基；N-烷基氨基烷基；N,N-二烷基氨基烷基；N,N,N-三烷基铵烷基；L¹-C(O)-OR^1’，L¹-P(O)-(OR^1’)₂或L¹-S(O)₂-OR^1’，其中L¹是一个键或亚烷基，R^1’选自氢、烷基和羟基烷基；L²-O-C(O)-R^2’，其中L²是一个键或亚烷基，R^2’是烷基或羟基烷基；L³-C(O)-NR^3’R^4’，其中L³是一个键或亚烷基，R^3’和R^4’各自独立地选自氢、烷基和羟基烷基；L⁴-NR^5’-C(O)-R^6’，其中L⁴是一个键或亚烷基，R^5’是氢或烷基，R^6’是烷基或羟基烷基；氨磺酰基；N-(烷基)氨磺酰基；N,N-(二烷基)氨磺酰基；磺酰胺基；硫酸基；烷基硫基；硫烷基；以及由任何两个R¹或任何两个R²或者一个R¹与一个R²合起来形成的含亚烷基或-O-(CH₂)_m-O-的环，其中m是1、2、3或4；X是式(Ia)的膦其中环A是单环杂环、双环杂环或三环杂环，且其中环A除了式(Ia)的磷原子和两个碳环原子外，还包含0至9个环原子，其中所述的环原子各自独立地选自碳、氧、氮、磷和硫；或X是式(Ib)的膦：X是与Ar¹稠合形成式(Ic)化合物的膦：其中，环B是磷杂环，除了式(Ic)的磷和碳环原子外还含有0至5个环原子，其中所述环原子各自独立地选自碳、氧、氮、磷和硫，和其中环A和环B的环原子各自独立地任选被选自以下基团的一个或多个取代基取代：烯基；烷氧基；烷氧基烷基；烷基；烷基氨基；烷基硫基；炔基；氨基烷基；N-烷基氨基烷基；N,N-二烷基氨基烷基；N,N,N-三烷基铵烷基；任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的芳基烷基；任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的环烷基；二烷基氨基；卤素；卤代烷基；氟烷基；任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的C_5-6杂芳基；任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的杂环烷基；羟基；羟基烷基；氧代；任选被烷基、烯基、炔基、芳基、环烷基、杂环基或杂芳基取代的环外双键；含0、1或2个杂原子的3-7元螺环；任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的苯基；L¹-C(O)-OR^1’，L¹-P(O)-(OR^1’)₂或L¹-S(O)₂-OR^1’，其中L¹是一个键或亚烷基，R^1’选自氢、烷基或羟基烷基；L²-O-C(O)-R^2’，其中L²是一个键或亚烷基，R^2’是烷基或羟基烷基；L³-C(O)-NR^3’R^4’，其中L³是一个键或亚烷基，R^3’和R^4’各自独立地选自氢、烷基和羟基烷基；L⁴-NR^5’-C(O)-R^6’，其中L⁴是一个键或亚烷基，R^5’是氢或烷基，R^6’是烷基或羟基烷基；以及L⁷-NR^8’-S(O)₂-R^9’，其中L⁷是一个键或亚烷基，R^8’是氢或烷基，R^9’是烷基或羟基烷基；R^P选自烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、和杂芳基，其中R^P任选地被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代；或者R^P是在磷和另一B环原子之间的桥接基团，其中R^P选自亚烷基、亚烯基、亚炔基和-(CR⁴¹R⁴²-O)_q-，其中R⁴¹和R⁴²各自独立地是氢或烷基，并且其中q是1或2，且其中R^P任选地被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代；至于R¹⁰、R¹¹、R¹²和R¹³，（i.）R¹⁰或R¹¹与R¹²或R¹³合起来形成环；或（ii.）R¹⁰和R¹¹与它们连接的碳原子一起形成螺环和/或R¹²和R¹³与它们连接的碳原子合起来形成螺环；或者（iii.）R¹⁰、R¹¹、R¹²和R¹³中的一个或多个与环A的环取代基合起来形成环；其中，如果R¹⁰、R¹¹、R¹²和R¹³取代基中没有一个形成环，则所述取代基各自独立地选自以下基团：氢；烷基；烯基；卤代烷基；炔基；氧代烷基；任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的环烷基；任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的杂环基；任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的C_5-6杂芳基；任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的苯基；羟基烷基；烷氧基烷基；氨基烷基；N-烷基氨基烷基；N,N-二烷基氨基烷基；N,N,N-三烷基铵烷基；硫烷基；L¹³-C(O)-OR^14’、L¹³-P(O)-(OR^14’)₂或L¹³-S(O)₂-OR^14’，其中L¹³是一个键或亚烷基，R^14’选自氢、烷基和羟基烷基；L¹⁵-O-C(O)-R^16’, 其中L¹⁵是亚烷基，R^16’是烷基或羟基烷基; L¹⁷-C(O)-NR^18’R^19’，其中L¹⁷是一个键或亚烷基，R^18’和R^19’各自独立地选自氢、烷基和羟基烷基；和L²⁰-NR^21’-C(O)-R^22’, 其中L²⁰是亚烷基，R^21’是氢或烷基，R^22’是烷基或羟基烷基；和至于R¹⁴和R¹⁵，R¹⁴和R¹⁵与它们连接的碳原子合起来形成一个螺环；或者R¹⁴和R¹⁵中的一个或多个与环B的环原子或环取代基一起形成环，其中，如果取代基R¹⁴和R¹⁵没有一个形成环，则所述取代基各自独立地选自氢；烷基；烯基；卤代烷基；炔基；氧代烷基；任选被烷基、烯基、炔基、芳基、环烷基、杂环基或杂芳基取代的环烷基；任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的杂环基；任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的C_5-6杂芳基；任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的苯基；羟基烷基；烷氧基烷基；氨基烷基；N-烷基氨基烷基；N,N-二烷基氨基烷基；N,N,N-三烷基铵烷基；硫烷基；L¹³-C(O)-OR^14’、L¹³-P(O)-(OR^14’)₂或L¹³-S(O)₂-OR^14’，其中L¹³是一个键或亚烷基，R^14’选自氢、烷基和羟基烷基；L¹⁵-O-C(O)-R^16’，其中L¹⁵是亚烷基，R^16’是烷基或羟基烷基；L¹⁷-C(O)-NR^18’R^19’，其中L¹⁷是一个键或亚烷基，R^18’和R^19’各自独立地选自氢、烷基和羟基烷基；和L²⁰-NR^21’-C(O)-R^22’，其中L²⁰是亚烷基，R^21’是氢或烷基，R^22’是烷基或羟基烷基。