[发明专利]一种聚苯乙烯-g-聚乙二醇两亲性接枝共聚物的制备方法

摘要

本发明公开了一种聚苯乙烯-g-聚乙二醇两亲性接枝共聚物的制备方法，该方法首先采用2,2,6,6—四甲基哌啶-1-氧基自由基/过氧化苯甲酰引发体系，通过氮氧稳定自由基聚合法得到分子量可控的聚苯乙烯；然后以N-溴代丁二酰亚胺为溴化剂，偶氮二异丁腈为引发剂，得到苄基溴代的聚苯乙烯；再通过简单的醚化反应，将亲水性聚乙二醇接枝到聚苯乙烯主链上，得到一种聚苯乙烯-g-聚乙二醇两亲性接枝共聚物；所得到的两亲性接枝共聚物可在蒸馏水中形成凝胶，在增溶剂及催化剂、药物运输载体领域具有潜在的应用价值。

主权项

一种聚苯乙烯‑g‑聚乙二醇两亲性接枝共聚物的制备方法，其特征在于包括如下步骤：（1）氮氧稳定自由基聚合法合成聚苯乙烯：以苯乙烯为单体，过氧化苯甲酰为引发剂，2，2，6，6‑四甲基哌啶‑1‑氧基为氮氧自由基稳定剂，过氧化苯甲酰与氮氧自由基稳定剂的摩尔比为1︰1~10，引发剂与苯乙烯单体的摩尔比为0.2~0.5︰1000，反应温度为130℃，反应时间6~10小时，加入2倍体积的二氯甲烷溶解产品，将溶有产品的二氯甲烷溶液滴加到等体积的甲醇中，使产品沉淀、过滤，然后真空干燥至恒重，得到氮氧稳定自由基的聚苯乙烯；（2）聚苯乙烯的溴化：以N‑溴代丁二酰亚胺为溴化剂，偶氮二异丁腈为引发剂，以干燥的四氯化碳为溶剂，定向溴化取代步骤（1）所制备聚苯乙烯苄基上的氢，其中，聚苯乙烯︰N‑溴代丁二酰亚胺︰偶氮二异丁腈的摩尔比为1︰0.5~1.5︰0.2~1.5，聚苯乙烯溶于四氯化碳溶剂中的浓度为0.8~1.2 g/ml，持续通氮并保持沸腾状态，光照下回流1小时后得到苄基溴化的聚苯乙烯；（3）两亲性接枝共聚物制备：将聚乙二醇与氢化钠加入干燥的四氢呋喃中，室温下通氮气并搅拌0.5小时，然后加入溶于干燥四氢呋喃的溴代聚苯乙烯溶液，其中，聚乙二醇的平均分子量为200~1000，四氢呋喃中聚乙二醇的浓度为0.05~0.15g/mL，溴化聚苯乙烯︰聚乙二醇︰氢化钠摩尔比1︰800~2000︰1500~3000；在无光条件下加热回流反应10~15小时，冷却至室温后，蒸发掉一半溶剂，滴加入等体积的甲醇中沉淀、真空干燥，得到聚苯乙烯‑g‑聚乙二醇两亲性接枝共聚物。