[发明专利]离子液体中一锅法制备6-羟基-2(1H)-喹啉酮的方法

摘要

本发明公开了一种离子液体中一锅法制备6-羟基-2(1H)-喹啉酮的方法，以对甲氧基苯胺和丙烯酰氯为原料，在离子液体中经溴化、酰化和分子内Heck反应一锅法合成6-羟基-2(1H)-喹啉酮，该方法合成路线简单，产物成本低，收率高，对环境友好，易于工业化生产。

主权项

1.离子液体中一锅法制备6-羟基-2(1H)-喹啉酮的方法，其特征在于该方法的合成路线如下：   其中，该方法的具体步骤如下：（1）离子液体[bmim]Br₃的制备：将1-甲基咪唑3 mol和甲苯0.9L加入到2.5L的反应器中，在搅拌下滴入1-溴丁烷3 mol，加热回流12 h；冷却，将甲苯层分出，用乙酸乙酯和氯仿洗涤，在80℃真空干燥48 h，得到离子液体溴化1-丁基-3-甲基咪唑（[bmim]Br）；在离子液体[bmim]Br中滴加溴素3 mo1，在室温下搅拌反应2 h；用0.6L乙酸乙酯洗涤2次，真空干燥，得到离子液体三溴化1-丁基-3-甲基咪唑（[bmim]Br₃）；（2）6-羟基-2(1H)-喹啉酮的一锅法合成：在反应器中依摩尔比1：0.9～1.1加入对甲氧基苯胺和离子液体[bmim]Br₃ ，在15～25℃搅拌反应25～35 min；加入对甲氧基苯胺物质的量的50～70%的碳酸钾 ，搅拌下缓慢滴加丙烯酰氯，丙烯酰氯为对甲氧基苯胺物质的量的90～110%，25～40 min滴完，在45～55℃继续搅拌反应1.5～3.0 h；加入对甲氧基苯胺物质的量的4～6% 的醋酸钯、6～9 %的1, 3-双(二苯基膦)丙烷（DPPP），在100～120 ℃搅拌反应7～9 h，冷却，用甲苯萃取，饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，回收甲苯，粗品用甲醇重结晶得到6-羟基-2(1H)-喹啉酮；（3）离子液体的回收：将反应完成后的离子液体[bmim]Br用乙酸乙酯洗涤2次，真空干燥后与等量的溴素在室温下反应2 h，回收得到离子液体[bmim]Br₃，重复使用。