[发明专利]一种从钕铁硼永磁材料废料中回收混合稀土氯化物的方法

摘要

本发明提供一种从钕铁硼永磁材料废料中回收混合稀土氯化物的方法，其特征在于：将钕铁硼永磁材料废料在惰性气体环境下研磨成粉末物料再加入适量碳粉并通入干燥氯气进行氯化反应，将氯化后的产物经两次闭管法化学气相传输过程，分别得到含稀土95％以上的混合稀土氯化物及纯度98％左右的无水三氯化铁；利用草酸沉淀反应，经洗涤、脱水和焙烧后得纯度99％左右的氧化钴。利用本发明从钕铁硼永磁材料废料中回收氯化稀土混合物、铁和钴等有价元素，可减少回收过程中使用化工原料的品种和用量，减少废气和废水的排放，并可将废气用氨水吸收后再利用。

主权项

1.一种从钕铁硼永磁材料废料中回收混合稀土氯化物的方法，其特征在于：该方法按下列步骤进行：(1)废气的回收：将钕铁硼永磁材料废料在惰性气体环境下研磨成200～400目的粉末物料，在粉末物料中混入碳粉，置于管式石英反应器中在450～500℃下通入干燥氯气进行氯化反应2～3小时，生成二氧化碳、稀土氯化物、三氯化铁及其它氯化物混合物；将氯化反应生成的二氧化碳及过量的氯气用氨水吸收，得到浓缩、结晶后可再利用的碳酸氢铵和氯化铵混合物；(2)混合稀土氯化物的回收：将步骤(1)中生成的稀土氯化物、三氯化铁及其它氯化物混合物置于一端封死的石英管中，用纯净的惰性气体清洗后，抽真空后封死，放入电炉中，将石英管存有稀土氯化物、三氯化铁及其它氯化物混合物的一端置于高温区，另一端置于低温区；在30min内将高温区温度升至350～450℃，此时低温区内温度为150～200℃，利用高温区与低温区的温度梯度，通过下述反应：进行闭管法化学气相传输反应，传输反应时间为120～150小时，使稀土氯化物在低温区沉积；冷却后在石英管低温区端得到含稀土95％以上的混合稀土氯化物，而氯化铁及其它固体混合物则残留在石英管高温区端；(3)三氯化铁的回收：将步骤(2)中残余的氯化铁及其它固体混合物置于一端封死的石英管的封死端侧，抽真空后封死，放入电炉中，将石英管装有残余的氯化铁及其它固体混合物的一端置于高温区，另一端置于低温区，将高温区升温至200～300℃，此时低温区内温度为小于100℃，利用高温区与低温区的温度梯度，进行闭管法化学气相传输反应，传输反应时间为10～15小时，使氯化铁在低温区沉积；冷却后在石英管低温区端得到纯度97.5～98.8％的无水三氯化铁，其它残余物残留在石英管高温区端；(4)氧化钴的回收：将步骤(3)中石英管高温区端的残余物在蒸馏水中进行溶解、过滤后，将滤液加热至65～75℃，边搅拌边加入草酸进行沉淀反应，过滤后的沉淀物经洗涤、脱水得草酸钴，草酸钴再经650℃焙烧得纯度98.5～99.3％的氧化钴。