[发明专利]一种离子型金属卟啉的合成方法

摘要

本发明涉及一种离子型金属卟啉的合成方法，尤其是一种以含氮杂环芳基甲醛和吡咯为原料合成离子型金属卟啉的方法。是以含氮杂环芳基甲醛和吡咯为原料，首先合成中性的卟啉自由碱；然后以卤代烷烃与卟啉自由碱发生季铵化反应，合成相应的离子型卟啉自由碱；最后，在弱碱性或中性条件下，将离子型卟啉自由碱与过渡金属盐混合，在加热条件下，合成离子型金属芳基卟啉。本发明采用三步法合成离子型金属卟啉，可以极大地简化金属卟啉化合物的纯化过程，提高产品收率；与传统中性卟啉相比，本发明合成的离子型卟啉自由碱，可以在温和条件下与过渡金属离子配位。

主权项

1、一种离子型金属卟啉的合成方法，其特征在于该方法包括以下步骤：a)、含氮杂环芳基甲醛和吡咯缩合合成含氮芳基卟啉在有机溶剂按1∶4的摩尔比投入吡咯和含氮杂环芳基甲醛，反应混合物中吡咯的浓度为10^-4mol/L，，反应混合物90℃加热搅拌1～6小时；反应物冷却，固体混合物用甲醇洗涤，得到含氮杂环芳基卟啉粗产物；b)、离子型含氮杂环芳基卟啉的合成在有机溶剂中，将上述含氮杂环芳基卟啉粗产物与过量卤代烃混合，加热回流1～12h；反应物冷却后，加入乙醚，所得沉淀直接抽滤或旋蒸除去溶剂，得到相应季胺化的卟啉离子盐，如下式所示的离子型含氮杂环芳基卟啉：式中，R₁＝CH₃、CH₃CH₂、CH₃CH₂CH₂或CH₃CH₂CH₂CH₂；R₂＝H、Cl、Br或OCH₃；R₃＝H、CH₃、CH₃CH₂、CH₃CH₂CH₂或CH₃CH₂CH₂CH₂；X＝Cl、Br或I；c)、离子型含氮杂环芳基金属卟啉的合成将上述离子型含氮杂环芳基卟啉与过渡金属盐按1∶1～1∶10的摩尔比混合于有机溶剂、水或弱碱性水溶液中，反应物加热回流1～24小时；反应物冷却后，除去不溶的过量金属和溶剂，即得离子型含氮杂环芳基金属卟啉；得到的离子型含氮杂环芳基金属卟啉的抗衡阴离子X^-Cl^-、Br^-或I^-可以交换为六氟磷酸根(PF₆^-)、四氟硼酸根(BF₄^-)、醋酸根(OAc^-)、对甲苯磺酸根(OTs^-)、吗啉乙磺酸根、酒石酸根、磷酸根或杂多酸阴离子。