[发明专利]生产草酸酯的方法

摘要

本发明涉及一种生产草酸酯的方法。主要解决以往技术中存在生产草酸酯的方法产品草酸酯选择性低，CO单程转化率低的技术问题。本发明通过采用包括以下步骤：(a)CO与亚硝酸酯首先进入偶联反应器与含贵金属催化剂接触，生成反应流出物I；(b)反应流出物I经分离后，得到液相反应流出物II和气相反应流出物III，气相反应流出物III与O2和元醇进入再生反应器反应，生成的含有亚硝酸酯的气体流出物IV返回偶联反应器继续进行反应；(c)液相反应流出物II经分离后得到草酸酯产品；其中，其中，贵金属催化剂，包括层状复合载体、活性组分和助剂，选自钯为活性组分，选自至少一种惰性载体的内核和结合在内核上的至少一种多孔涂层材料外壳组成的层状复合载体为载体，其中外壳与内核的重量比为0.002～1∶1的技术方案，较好地解决了该问题，可用于草酸酯的工业生产中。

主权项

一种生产草酸酯的方法，包括以下步骤：a)CO与亚硝酸酯首先进入偶联反应器与含贵金属催化剂接触，反应生成含有氮氧化物、未反应的亚硝酸酯、CO和草酸酯的反应流出物I；b)反应流出物I经气液分离后，得到液相反应流出物II和气相反应流出物III，以气相反应流出物III、O2和C1～C4的一元醇为原料，进入再生反应器反应后，生成含有亚硝酸酯的气体流出物IV，气体流出物IV返回偶联反应器继续进行反应，其中原料中氮氧化物∶O2∶C1～C4的一元醇的摩尔比为1∶0.3～0.5∶1～1.5；c)液相反应流出物II经分离后得到草酸酯产品；其中，贵金属催化剂，包括层状复合载体、活性组分和助剂，以重量百分比计，催化剂包括如下组份：i)选自钯为活性组分，以单质计用量为催化剂重量的0.003～1％；ii)选自碱金属、碱土金属、IB、IIB、VB、VIIB、VIII、IIIA、IVA或镧系元素化合物中的至少一种为助剂，以单质计用量为催化剂重量的0.005～15％；iii)84～99.5％的层状复合载体；其中，层状复合载体由包括一个选自α‑Al2O3、θ‑Al2O3、金属、SiC、堇青石、氧化锆、氧化钛、石英、尖晶石、莫来石或富铝红柱石中的至少一种惰性载体的内核和结合在内核上的选自α‑Al2O3、γ‑Al2O3、δ‑Al2O3、η‑Al2O3、θ‑Al2O3、氧化硅/氧化铝、沸石、非沸石分子筛、氧化钛或氧化锆中的至少一种多孔涂层材料外壳组成，其中外壳与内核的重量比为0.002～1∶1。