[发明专利]一种制备含硫大双环25,26,27,28-四羟基-杯[4]芳烃的方法

摘要

一种制备含硫大双环25，26，27，28-四羟基-杯[4]芳烃的方法，涉及一种含硫双环含羟基杯[4]芳烃衍生物的制备方法。以5，11，17，23-四巯基甲基-25，26，27，28-四羟基-杯[4]芳烃(I)为起始原料，与对甲基苯磺酸一缩二乙二醇酯(III)反应，得到粗产品后经分离纯化得到含硫大双环25，26，27，28-四羟基-杯[4]芳烃(II)纯品。本发明的起始原料为实验室制备，工艺成熟，收率高，常压操作，本发明的产品具有较强的化学活性且对过渡金属离子和重金属离子有较强的识别能力，并且分子另一端含有的羟基官能团，形成了两个含硫的大双环，其空腔效应较传统杯芳烃更加明显，使分子的活性更强，比传统杯芳烃在液膜传输、络合萃取分子探针、分子器件、传感器、液晶、非线性光学等领域有更广阔的应用。

主权项

1.一种制备含硫大双环25，26，27，28-四羟基-杯[4]芳烃的方法，其特征在于：以式(II)表示的含硫大双环25，26，27，28-四羟基-杯[4]芳烃按照如下步骤获得：先量取5，11，17，23-四巯基甲基-25，26，27，28-四羟基-杯[4]芳烃(I)∶氢化钠∶N，N-二甲基甲酰胺(DMF)＝1∶0.2-0.3∶10-20重量比，搅拌均匀后将反应混合物加热至80℃保温反应1小时，然后冷却至室温，再分2-3批快速加入对甲基苯磺酸一缩二乙二醇酯(III)，对甲基苯磺酸一缩二乙二醇酯(III)的加入量为5，11，17，23-四巯基甲基-25，26，27，28-四羟基-杯[4]芳烃(I)重量的1.4-1.6倍，加毕后继续室温搅拌反应4小时，反应结束后将反应混合物倒入冰水中，析出固体，过滤收集固体，即为含硫大双环25，26，27，28-四羟基-杯[4]芳烃(II)粗品，粗品经过柱层析纯化，得到白色固体，为含硫大双环25，26，27，28-四羟基-杯[4]芳烃(II)纯品；柱层析所用的淋洗液为正己烷/乙酸乙酯＝3/2体积；上述氢化钠为市售的含量为60％或者80％重量百分比的氢化钠固体粉末。