[发明专利]藜芦醛无溶剂催化合成方法

摘要

一种藜芦醛无溶剂催化合成方法，由制备N-甲基甲酰苯胺、制备邻苯二甲醚、合成藜芦醛组成。本发明采用藜芦醛无溶剂液相均相合成方法，克服了溶剂后处理工艺复杂、成本高、缺少合适催化剂、不能用于工业化生产等缺点。在反应物中加入催化剂苄基三甲基氯化铵，使藜芦醛的收率达89％。经过大量的实验研究，结果表明，本发明具有收率高、成本低、适合工业化生产等优点，可用于藜芦醛的生产。

主权项

1、一种藜芦醛无溶剂催化合成方法，其特征在于由下述步骤组成：(1)制备N-甲基甲酰苯胺将N-甲基苯胺加入到三口反应瓶中，用滴液漏斗以2～3滴/秒滴加甲酸，加热至110℃，保持3小时，加入甲苯，N-甲基苯胺与甲酸、甲苯的摩尔比为1∶1.2∶4，110℃回流3小时，改为分水装置，分水至水体积不再增加，0.05MPa减压蒸馏，收集130～140℃馏份，得到N-甲基甲酰苯胺，化学反应方程式如下：(2)制备邻苯二甲醚将质量浓度为10％的氢氧化钠溶液、硫酸二甲酯加入到三口反应瓶中，冷却至0℃，用滴液漏斗以2～3滴/秒滴加邻苯二酚，氢氧化钠与邻苯二酚、硫酸二甲酯的摩尔比为1∶0.5∶0.75，升温至80℃反应1小时，停止反应，冷却至室温，用1～2倍反应液体积的乙酸乙酯萃取3次，收集乙酸乙酯层，用无水硫酸钠干燥，40℃旋转蒸发，除掉乙酸乙酯，0.05MPa减压蒸馏，收集160～165℃馏份，得到邻苯二甲醚，化学反应方程式如下：(3)合成藜芦醛将邻苯二甲醚和三氯氧磷加入到四颈瓶中混合，加入催化剂，用滴液漏斗以2～3滴/秒滴加N-甲基甲酰苯胺到四颈瓶中的混合液中，邻苯二甲醚与三氯氧磷、N-甲基甲酰苯胺、催化剂的摩尔比为1∶0.3～4∶0.3～4∶0.003～0.007，升温至60～90℃反应8小时，停止反应，冷却至室温，加入与反应物等体积的水，搅拌1小时，静置，有机相与水相分离，收集有机相，再用1～2倍水相体积的二氯甲烷萃取3次，合并有机相，用无水硫酸钠干燥，40℃旋转蒸发，除掉二氯甲烷，0.05MPa减压蒸馏，收集180～185℃馏份，得到藜芦醛，化学反应方程式如下：上述催化剂为苄基三甲基氯化铵、硫酸亚铁-醋酸铜、醋酸钴、醋酸铜中的任意一种，硫酸亚铁-醋酸铜中硫酸亚铁与醋酸铜的摩尔比为1∶1。