[发明专利]用于烯烃二羟基化反应的固载离子液体催化剂及其制备和用法

摘要

一类用于烯烃二羟基化反应的固载离子液体催化剂、其制备方法及这类固载离子液体催化剂在酸性条件下和无有机溶剂或有有机溶剂介质中，以稀H₂O₂溶液直接二羟基化烯烃为邻二醇反应中的用法。所述的固载离子液体催化剂是以固载离子液体为基础催化剂载体，负载过渡金属催化活性中心制备而成。反应完毕固载离子液体催化剂经简单过滤可回收循环利用，负载的过渡金属钨活性组分无毒廉价易得；与传统方法相比，本发明以稀H₂O₂溶液做氧化剂，原子利用率高、清洁环保，避免了使用有机过酸造成的污染。其中无有机溶剂和烯烃过量工艺中H₂O₂转化率98％，1，2－环己二醇分离收率可达92％，催化剂可重复利用至少八次而活性降低不明显，该工艺简便实用、颇具工业开发前景。

主权项

1.一类用于催化H2O2溶液直接二羟基化烯烃制备邻二醇的固载离子液体催化剂，其特征在于所述固载离子液体催化剂具有式1所示结构：其中：载体为表面上含有羟基的难溶无机固体氧化物，选自二氧化硅、硅藻土、氧化铝、铝硅酸盐、沸石、氧化钛、氧化锆；m为0-10之间的任意正整数，n为1-10之间的任意正整数；Q、Q1、Q2为连接基，选自(CH2)x，(CH2)aC6H4(CH2)b，(CH2)aC6H4O(CH2)y，(CH2)xO(CH2)y，(CH2)xS(CH2)y，(CH2)xOC6H4O(CH2)y等基团，它们可以彼此相同也可不同，其中x和y分别为2-18的任意正整数，a和b分别为0-18的任意正整数；L为取代基，选自C1-4的烷氧基；R为末端基，选自C1-20的烷基、环烷基、芳烷基、含有氧或硫杂原子的烷基等；R1-R9为取代基，可以是氢原子，也可以是C1-20的烷基、环烷基、芳烷基、含有氧或硫杂原子的烷基等；Y-为固载离子液体的阴离子，选自下述阴离子中的一种或多种：Cl-、Br-、I-、BF4 -、PF6 -、CF3SO3 -、CH3SO3 -、N(FSO2)2 -、N(C2F5SO2)2 -、CF3CO2 -；Zp-为含有催化活性物种或在反应过程中能够形成催化活性物种的阴离子，选自含VB或VIB族过渡金属元素的含氧酸根、同多酸根、杂多酸根、它们的过氧配合物阴离子、以及它们与除含有碳、氢元素外，还含有氧、氮、磷或硫等元素的配体形成的配位阴离子等；p为阴离子Zp-的表观电荷数，取自1-10之间的任意正整数，k为含有催化活性物种的阴离子的数目。