[发明专利]以己二酸生产废液制备混合二元酸酯以及该废液的处理方法

摘要

一种以己二酸生产废液制备混合二元酸酯以及该废液的处理方法。包括向BI废液中加入浓硝酸，在70～110℃的温度下将己酸过氧化氢分解为羟基己酸；向分解液中通入NO₂引发氧化反应，维持温度70～110℃，将反应产物浓缩至含水20～50％；将DBA废液常压蒸发至含水20～50％，与上述BI氧化浓缩液混合闪蒸降温至50～70℃；将上述混合液与等质量甲醇先预酯化反应后萃取；将萃取相水洗，在20～60kPa真空度下精馏，粗混合二元酸二甲酯在2～15kPa真空度下精馏得混合二元酸二甲酯；将部分废水经蒸发含水20～50％后循环回酯化釜二次酯化，使二元酸总转化率达90％以上等步骤。最终废水中有机物含量降至原10％以下，处理难度和费用大幅降低。

主权项

1.一种以己二酸生产废液制备混合二元酸酯以及该废液的处理方法，其特征在于包括以下步骤：(1)向BI废液中加入浓硝酸，使硝酸与BI废液中己酸过氧化氢的摩尔比为2∶1～6∶1，在70～110℃的温度下、1～2h内将己酸过氧化氢分解为羟基己酸；(2)向步骤(1)的分解液中通入NO2气体以引发氧化反应，维持氧化反应温度为70℃～110℃，压力为该温度下氧化反应物的沸腾压力，使氧化反应热通过水分蒸发的方式带走，反应持续1～2h，期间同时将反应产物浓缩至含水20％～50％；(3)将DBA废液常压下蒸发浓缩至含水20％～50％，然后与步骤(2)的BI氧化浓缩液混合后闪蒸降温至50～70℃；(4)步骤(3)的混合液与等质量的甲醇在酯化反应釜中混合，于50℃～70℃下，反应0.5h～2h，使二元酸的转化率达到60％～75％，然后送入萃取反应塔，与来自塔底的溶剂苯或甲苯逆流接触，在50℃～70℃下进行萃取反应，使二元酸的总转化率达到70％～85％；(5)步骤(4)的萃取相经水洗后，在20kPa～60kPa的真空度下真空精馏脱除溶剂和少量低沸点的酯与一元酸，大部分溶剂循环利用，小部分溶剂外排以防止低沸点的酯与一元酸等杂质在系统内累积，含有少量混合二元酸单甲酯的粗混合二元酸二甲酯在2kPa～15kPa的真空度下真空精馏分离掉混合二元酸单甲酯后得到混合二元酸二甲酯产品；(6)将步骤(4)的萃余相中的甲醇经分离后循环利用，一部分废水经蒸发浓缩到含水20％～50％后循环回酯化釜进行二次酯化，使二元酸总转化率达到90％以上，产品总收率可达到80％～95％，这样得到的最终废水中有机物含量降低至原BI和DBA废液中总有机物含量的10％以下；步骤(1)～(6)可以连续进行，也可以间歇进行。