[发明专利]新型螺环亚膦酸酯及在烯胺的不对称催化氢化反应中的应用

摘要

本发明涉及一种新型螺环亚膦酸酯及在烯胺的不对称催化氢化反应中的应用。具体说是一种新型手型螺环亚膦酸酯及其离子型铑络合物的合成方法，以及该螺环亚膦酸酯的离子型铑络合物在非官能团化烯胺的不对称催化氢化中的应用。本发明以螺环二酚为原料，通过两种方法制备本发明所说的螺环亚膦酸酯。该螺环亚膦酸酯中的螺二氢茚结构具有轴向手性，因此该类化合物有两个旋光异构体：右旋螺环亚膦酸酯和左旋螺环亚膦酸酯，该两个旋光异构体的等量混合物则成为外消旋螺环亚膦酸酯。本发明的螺环亚膦酸酯是一种用途十分广泛的化合物，如可作为手性配体，其相应的手性铑催化剂用于前手性烯胺的不对称催化氢化制备高光学纯度的手性叔胺(e.e.值高达99.9％)。

主权项

1.一种新型的螺环亚膦酸酯，其特征在于具有如下结构式的化合物：在通式I中：n＝0～3；R1、R2为H、C1～C8烷基、C1～C8烷氧基、二-(C1～C8烷基)-氨基，或两个相邻的(当n≥2时)R1、R2可通过为并脂环或芳环；R1和R2可以相同，也可以不同；R3、R4、R5、R6为H、C1～C8烷基、C1～C8烷氧基或芳基，或R3～R4、R5～R6为并脂环或芳环；R3、R4、R5、R6可以相同，也可以不同；R7为C1～C8烷基、C1～C8环烷基、芳基或取代芳基。