[发明专利]过渡金属络合物在载体上的接枝

摘要

本发明公开了一种负载过渡金属络合物的方法，以及所获得的负载型催化剂组分，该催化剂特征在于金属位点彼此远离且远离载体的表面。

主权项

1、一种用于负载后过渡金属络合物的方法，该方法包括步骤：a)提供由多孔材料制备的载体；b)在该载体表面上接枝：(i)通式为R_nR’_3-n-Si-L-X的硅烷，其中R为具有1～4个碳原子的烷基且R相同或不同，R’为卤素或具有1～12个碳原子的烷氧基且R’相同或不同，n为0～2的整数，L为刚性或柔性“连接单元”或臂，和X为能通过加成或取代反应形成共价键的官能团；(ii)分散剂，其与硅烷(i)在形态、尺寸、特性和接枝至载体上的性能上相兼容，但是其不具有官能团X，且其中硅烷与分散剂的比例为1∶20～1∶1、优选为1∶10～1∶8；c)任选地固化和钝化该接枝的载体；d)提供溶解于极性溶剂中的通式I或II的前体化合物其中，R¹为氢、烃基、取代的烃基、惰性官能团且R¹相同或不同，R²为氢、烃基、取代的烃基、惰性官能团且R²相同或不同，R³为氢或官能取代的烃基、反应性官能团且该官能团能够与硅烷的X反应，且R⁴为氢、烃基、取代的烃基、惰性官能团，和其中任选地可以通过缩醛或缩酮基团来保护通式I或II的前体中的酮基，例如为：e)采用共价键通过加成或取代或缩合反应将步骤d)的前体化合物结合到“连接单元”或臂上；f)任选地在酸介质中使步骤e)的组分与第一种胺R⁵-NH₂和/或与第二种胺R⁶-NH₂反应，其中R⁵和R⁶相同或不同，且为烃基、取代的烃基、惰性官能团，优选取代的或未取代的芳基或环烷基，如果起始前体为式I化合物时制备出式III的配体，或者如果起始前体为式II化合物时，制备出式IV的配体：提供式III和IV的配体g)将溶解于极性溶剂中的金属化合物MY_m与步骤f)的配体配位，其中金属M为周期表第8、9或10族的金属或者为镧系元素或V或Mn，其中Y为卤素或醇化物或羧酸盐或磷酸盐或烷基或芳基或硼酸盐如BF₄或B(全氟芳基)4或PF₆，且m为等于金属M的化合价的整数，以获得负载的络合物V或VI；h)回收负载型过渡金属络合物，该络合物特征在于金属中心被分散且远离该载体的表面。