[发明专利]一种聚酯基硫脲树脂的制备方法

摘要

一种制备聚酯基硫脲树脂的方法，使用双氯甲酸二酯和硫氰酸盐在水或有机溶剂及催化剂的存在下进行反应，生成双(异硫氰基甲酸)二酯中间产物，然后将该中间产物与二胺或多胺类化合物进行聚加成反应，生成聚酯基硫脲树脂。本发明具有原料易得、反应条件温和、反应时间短、反应过程简便、反应收率高的特点。利用本发明制备的树脂结构有序、硫脲基团含量高且可以进行控制，酯基的引入降低了硫羰基硫原子的静电荷，这种结构的树脂对贵金属离子具有较强的螯合强度和较高的螯合选择性，从而显著提高硫脲树脂的吸附容量和吸附选择性。

主权项

1一种制备聚酯基硫脲树脂的方法，其特征在于：1)双氯甲酸二酯和硫氰酸盐在水或有机溶剂及催化剂的存在下进行反应，生成双(异硫氰基甲酸)二酯中间产物；硫氰酸盐用量为双氯甲酸二酯摩尔数的2～10倍；反应在-10℃～100℃的温度下进；反应时间为1～12小时；使用的双氯甲酸二酯分子通式为：其中R¹代表C₂-C₁₀的烃基、或通式为-R²-(OR²)_n-的含醚烃基(式中R²为C₂-C₃的烃基，n＝1-3)；所使用的硫氰酸盐为硫氰酸钠或硫氰酸钾或硫氰酸铵或硫氰酸铅或硫氰酸铁或硫氰酸铝或硫氰酸锌；使用的催化剂为聚乙烯醇或聚乙二醇或叔胺或季胺盐类化合物；催化剂的用量为双氯甲酸二酯摩尔数的0.1～25％；反应生成的中间产物为双(异硫氰基甲酸)二酯，其分子通式为：所使用的有机溶剂，包括酮类或腈类或芳香化合物或卤代烃类或二甲基甲酰胺或二甲基亚砜或N-甲基吡咯烷酮；2)将所得到的中间产物双(异硫氰基甲酸)二酯与二胺或多胺类化合物进行聚合反应，生成聚酯基硫脲树脂；胺基与双(异硫氰基甲酸)二酯的异硫氰基的摩尔数之比为1∶0.5～1.5，反应在-10℃～120℃的温度下进行，反应时间一般为1～12小时；所述的二胺或多胺类化合物通式为：                    H₂N-R³-NH₂                    (III)其中R³代表C₂-C₁₀烃基、或通式为-R⁴-(XR⁴)_n-的基团，其中R⁴为C₁-C₆的烃基，n＝1-4，X代表氧或NR⁵(R⁵代表氢或R⁴)；得到的聚酯基硫脲树脂的基本单元结构通式为：