[发明专利]制备亚甲基环戊二烯化合物的方法和使用该化合物制备柄型金属茂化合物的方法

摘要

本发明提供一种简单地制备1，4，6－取代的、1，4－取代的、1，6－取代的或1－取代的亚甲基环戊二烯化合物方法；亚甲基环戊二烯化合物的中间体；和使用该亚甲基环戊二烯化合物制备其中两个环戊二烯基配位体通过一个碳桥接、并仅在与环戊二烯基配位体的桥接点相邻的位置处具有取代基的柄型金属茂化合物的方法。

主权项

1、一种制备1，4，6-取代的、1，4-取代的、1，6-取代的或1-取代的亚甲基环戊二烯化合物的方法，包括：a)将下面的式I化合物与下面的式IIa或IIb化合物反应以制备下面的式III化合物；R¹-Li   (IIa)R¹-MgX  (IIb)b)锂化式III化合物，然后将得到的锂盐与下面的式IV的亲电子试剂反应，以制备下面的式V化合物；c)将多于1当量的式V化合物与下面的式VI化合物反应以制备醚，然后用酸催化剂脱水以制备下面的式VII化合物；和R⁵-Y  (VI)d)将碱加到式VII化合物中以制备式VIII的亚甲基环戊二烯化合物，其中，各R¹、R²、R³和R⁴独立地或同时为氢原子；任选地包含氧原子的C₁～C₂₀烷基或芳基；或C₁～C₂₀链烯基、烷芳基、或芳烷基，以及R¹不是氢原子，R³和R⁴可通过包含C₁～C₂₀烷基或芳基的亚烷基连接在一起以形成环；X是卤素原子；R⁵为C₁～C₂₀烷基、链烯基、烷芳基或由芳烷基、芳基、烷氧烷基或烃基取代的XIV族金属基团；Y是由亲核取代反应形成的离去基团。