[发明专利]木犀草素的半合成方法

摘要

木犀草素的半合成方法，它涉及一种以天然提取物为基本原料的合成木犀草素的方法。现有的全合成方法制备木犀草素的工艺极其复杂，生产成本较高。本发明以橙皮苷为原料，合成方法包括a.合成地奥明、b.合成香叶木素、c.合成木犀草素三个步骤，本发明整个合成工艺原料便宜易得，操作简单，反应条件稳定，容易控制，产品易于分离纯化，产品总收率可达40～47％，纯度达到95％，且生产成本较低，对环境污染小。

主权项

1、一种木犀草素的半合成方法，其特征在于它包括a.合成地奥明、b.合成香叶木素、c.合成木犀草素三个步骤，具体操作方法为：a.地奥明的合成：将橙皮苷加入吡啶或二甲基亚砜有机溶剂中，再分别加入催化剂碘和/或催化量的硫酸进行脱氢进行脱氢，回流搅拌，其中橙皮苷与有机溶剂的用量W/V＝1∶(4～8)，橙皮苷与碘的用量mol比为1∶(0.6～2)，在50～120℃条件下反应5～16小时，冷却后，过滤析出物并用水洗，得粗产品，然后用浓度为5～10％的NaOH溶液充分溶解，再加入与NaOH等体积的甲醇，用浓度为5～10％的HCl调pH至3～5，析出近白色固体，抽滤，水洗至中性，干燥，即得地奥明；b.香叶木素的合成：将地奥明溶于甲醇、乙醇或乙二醇有机溶剂中，再分别加入盐酸或硫酸进行脱糖苷，其中地奥明∶有机溶剂∶无机酸(W/V/V)＝1∶(16～32)∶(0.4～2)，反应温度为50～120℃之间，回流1～5小时，得黄色澄清溶液，倾入冰水中，放置析出黄色固体，然后抽滤出粗产品，用甲醇、乙醇或异丙醇有机溶剂重结晶，即得香叶木素；c.木犀草素的合成：在香叶木素中加入新蒸的氢卤酸，冷却条件下，滴加有机溶剂乙酸酐或冰乙酸进行脱甲基，其中香叶木素∶氢卤酸∶有机溶剂(W/V/V)＝1∶(15～40)∶(4～20)；加热回流，反应温度为70～120℃之间，搅拌5～12小时，冷却，放置析出黄色产品；滤出后用浓度为5～20％的亚硫酸氢钠或亚硫酸钠溶液洗涤，再用水洗至中性，低温干燥得木犀草素粗品；然后将所得粗品用甲醇、乙醇或异丙醇有机溶剂重结晶，结晶产品即为木犀草素。