[发明专利]取代苯乙烯的均聚、共聚和三元共聚物的制备

摘要

一种单釜反应法制备对羟基苯乙烯或取代对羟基苯乙烯和烷基丙烯酸酯的均聚、共聚、三元聚合物的新的经济有效的方法。该方法包括：将对羟基苯乙烯的酯(或其取代的类似物)，烷基丙烯酸酯单体和/或一个或多个烯键式不饱和单体，在醇溶剂中，在自由基引发剂的存在下进行聚合。将含有所形成聚合物的反应混合物使用催化量的催化剂进行酯交换反应，得到没有丙烯酸酯重复单元中的烷基酯部分断裂的对羟基苯乙烯的共聚和/或三元共聚物，然后将催化剂从该反应体系中除去。优选的具体实施方案包括对羟基苯乙烯的均聚物，对羟基苯乙烯和叔丁基丙烯酸酯的共聚物，对羟基苯乙烯和叔丁基丙烯酸酯、苯乙烯的三元共聚物。这些聚合物具有广泛的多种应用，包括在微电子工业中用作光致抗蚀剂。

主权项

1.一种制备具有通式IV：具有通式II结构的烷基丙烯酸酯单体，和/或一个选自苯乙烯、4-甲基苯乙烯、苯乙烯醇盐的烯键式不饱和可共聚单体，其中烷基部分是C₁-C₅直链或支链，马来酸酐，二烷基马来酸酯，二烷基富马酸酯和氯乙烯，其中烷基具有1至4个碳原子，的聚合物的方法，包括以下步骤：a)将通式V结构的单体，其中R为-OC(O)R⁵或者-OR⁵，单独，或者与所述单体II和/或所述可共聚单体一起在合适的聚合条件下，在醇溶剂中，以及在自由基引发剂的存在下，在适宜的温度下，聚合反应足够的时间以生产相应组合物的聚合物；b)将步骤a)所述的聚合物在所述醇溶剂中，在催化量的催化剂存在下，在所述醇溶剂的回流温度下，进行酯交换反应，并且所形成的酯交换乙酸酯副产品被从反应混合物中连续地除去，以生成IV，II，和所述可共聚单体的聚合物；以及c)将步骤b)中所述醇溶剂中的聚合物溶液通过一个离子交换床，以除去催化剂；其中：R³选自：氢，甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基或叔丁基；以及R⁴选自：甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，叔戊基，苯甲基，环己基，9-蒽基，2-羟基乙基，肉桂基，金刚烷基，异冰片基，2-乙氧基乙基，正庚基，正己基，2-羟基丙基，2-乙基丁基，2-甲氧基丙基，2-(2-甲氧基乙氧基)，2-萘基，2-苯基乙基，或苯基R⁵是直链或支链C₁-C₅烷基，其前提是在步骤(a)，(b)和(c)中，所述的三个步骤均是在无水条件下进行的。