[发明专利]基于原子(或基团)转移自由基聚合的改进方法和具有有用结构和性能的新型(共)聚合物无效

专利信息
申请号: 03155775.9 申请日: 1996-11-15
公开(公告)号: CN1515593A 公开(公告)日: 2004-07-28
发明(设计)人: K·马特加泽斯基;S·克卡;S·G·盖诺;D·格里茨塔;T·E·佩藤;J-S·王;J·夏 申请(专利权)人: 卡内基梅隆大学
主分类号: C08F2/00 分类号: C08F2/00
代理公司: 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 代理人: 王杰
地址: 美国宾*** 国省代码: 美国;US
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摘要: 开发出用于原子(或基团)转移自由基聚合(ATRP)的改进方法。在一个实施方案中,ATRP方法涉及在(部分)自由基减活量的相应还原或氧化的过渡金属化合物存在下进行聚合。在另一实施方案中,ATRP方法涉及在均相体系中或在加溶的引发/催化体系存在下进行聚合。本发明还涉及端部官能化、位置特定的官能化和远螯均聚物和共聚物;可具有某些性能或某种新型结构的嵌段、无规、接枝、交替和组成递变(或“梯度”)共聚物;星形、梳形和“高度支化的”聚合物和共聚物;多官能化高度支化的、端部官能化聚合物;交联聚合物和凝胶;水溶性聚合物和水凝胶(例如由水溶性单体和二乙烯基单体自由基共聚制备的共聚物);以及使用水作介质的ATRP方法。
搜索关键词: 基于 原子 基团 转移 自由基 聚合 改进 方法 具有 有用 结构 性能 新型 聚合物
【主权项】:
1、一种具有从以下选择的通式的(共)聚合物: A-(M1)i-X A-[(M1)i(M2)j]-X A-[(M1)i(M2)j(M3)k]-X A-[(M1)i(M2)j(M3)k...(Mu)l]-X A-(M1)p-(M2)q-X A-(M1)p-(M2)q-(M3)r-X A-(M1)p-(M2)q-(M3)r-...-(Mu)s-X X-Mp-(A)-Mp-X X-[(M1)i(M2)j]-(A)-[(M1)i(M2)j]-X X-[(M1)i(M2)j(M3)k]-(A)-[(M1)i(M2)j(M3)k]-X X-[(M1)i...(M2)j(M3)k(Mu)l]-(A)-[(M1)i(M2)j(M3)k...(Mu)l]-X X-(M2)q-(M1)p-(A)-(M1)p-(M2)q-X X-(M3)r-(M2)q-(M1)p-(A)-(M1)p-(M2)q-(M3)r-X X-(Mu)s-...-(M3)r-(M2)q-(M1)p-(A-(M1)p-(M2)q-(M3)r-...-(Mu)s-X A′-[(M1)p-X]zA′-([(M1)i(M2)j]-X)zA′-([(M1)i(M2)j(M3)k]-X)zA′-([(M1)i(M2)j(M3)k...(Mu)l]-X)zA′-[(M1)p-X]zA′-[(M1)p-(M2)q-X]zA′-[(M1)p-(M2)q-(M3)r-X]z和 A′-[(M1)p-(M2)q-(M3)r-...-(Mu)s-X]z其中X选自Cl,Br,I,OR10,SR14,SeR14,OC(=O)R14,OP(=O)R14, OP(=O)(OR14)2,OP(=O)OR14,O-N(R14)2,S-C(=S)N(R14)2,CN,NC, SCN,CNS,OCN,CNO和N3, 其中R10是具有1-20个碳原子的烷基,其中每一个氢原子可独立地 被卤素替代,具有2-20个碳原子的链烯基,具有2-20个碳原子的炔基, 苯基或芳烷基,后两者可被1-5个卤素原子或C1-C4烷基所取代,和 R14是芳基或直链或支链C1-C20烷基,或当存在N(R14)2基团时,两个 R14基团可连在一起形成5、6或7员杂环; A是R11C(O),R11R12R13Si,R11R12N,(R11)nP(O)m,(R11O)nP(O)m或 (R11)(R12O)P(O)m,和A′是二价A基团(包括通式R11N的基团),其中 R11,R12和R13各自独立地选自H,卤素,C1-C20烷基,C3-C8环烷基, R83Si,C(=Y)R5,C(=Y)NR6R7,COCl,OH,CN,C2-C20链烯基或炔基, 环氧乙烷基,缩水甘油基,被环氧乙烷基或缩水甘油基所取代的C2-C6亚 烷基或亚链烯基,芳基,杂环基,芳烷基,芳链烯基,其中1个至全部的 氢原子被卤素替代的C1-C6烷基,和被1-3个取代基取代的C1-C6烷基, 该取代基选自C1-C4烷氧基、芳基、杂环基、C(=Y)R5、C(=Y)NR6R7,环 氧乙烷基和缩水甘油基; R5是具有1-20个碳原子的烷基,具有1-20个碳原子的烷硫基, OR24(其中R24是H或碱金属),具有1-20个碳原子的烷氧基,芳基,芳 烷基,杂环基,芳氧基或杂环氧基; R6和R7独立地是H或具有1-20个碳原子的烷基,或R6和R7可连 在一起形成具有2-7个碳原子的亚烷基,因此形成了3-至8-员环,和 R8是H,直链或支链C1-C20烷基或芳基; m是0或1;和 n是0,1或2; M1,M2,M3,....至Mu各自是可自由基聚合的单体,在选择该单体时要 求相邻嵌段不是相同的(但非相邻嵌段可以相同); i,j,k...至l表示可自由基聚合的单体M1,M2,M3,....至Mu的摩尔比; 和 P,q,r...至s经独立选择后使(共)聚合物或其嵌段具有平均聚合度为至 少3或(共)聚合物或其各嵌段的重均或数均分子量至少是250g/mol。
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