[发明专利]有机硒类化合物作链转移剂的可控自由基聚合方法

摘要

有机硒类化合物作链转移剂的可控自由基聚合方法使用于生产窄分子量分布，可预测聚合物结构和分子量大小的聚合物。在反应条件下有机硒类化合物链转移剂和一系列单体的相容性较好。过程包括制备通式(A)和(B)聚合物聚合过程。通式(A)和(B)聚合物由(i)从乙烯基单体(结构为CH2＝CUV)、马来酸酐、N－烷基马来酰亚胺、富马酸二烷基酯和环状可聚合单体中任选一种单体。(ii)具有通式(C)和(D)的有机硒类化合物链转移剂和(iii)产生自由基的自由基源相互接触反应制备。聚合物的可控分子量和多分散度是随(i)、(ii)与(iii)的摩尔比例的变化而变化。本法生产的聚合物使用于胶粘剂和涂料的制备。

主权项

1.一种有机硒类化合物作链转移剂的可控自由基聚合制备具有通式(A)或(B)重复单元结构的聚合物的方法；式中：Z是一个q价的取代的芳基组成的基团；Z’是一个芳基组成的基团；M的结构通式为：U是从氧、卤取代的C₁-C₄烷基、羟基、烷氧基、羧基、酰氧基、烷氧羧基、羧酸酯基中任意选择；V是从氢、R’、COOH，COOR，COR”，CN，CONH2，CONHR”和卤素中任意选择；R’是从任意取代的烷基、芳基和聚合物链组成的基团中任选一种；R”是从任意取代的C₁-C₁₈烷基、C₂-C₁₈烷烯基、芳基、杂环基、芳烷基、烷芳基中任选一种，烷芳基上的取代基可单独从环氧、羟基，烷氧基，酰基，碳酸及碳酸盐，磺酸及磺酸盐，烷氧或芳氧-羧基，异氰酸酯基，晴基，甲硅烷基，卤素和二烷基氨基中任选一种；R₁是从任意取代的烷基，饱和、不饱和芳族碳环或杂环，烷基硫，烷氧基，二烷基氨基，有机金属类和聚合物链组成的集团中任意选择，R₁是一个可引发自由基聚合的自由基离去基团；R₂是从一个p价的部分由取代的烷基，饱和、不饱和芳族碳环或杂环，烷基硫，烷氧基，二烷基氨基，有机金属类和聚合物链组成的基团中任意选择，R₂是一个可引发自由基聚合的自由基离去基团；q是大于等于1的整数；p是大于等于1的整数；m是大于等于1的整数；其特征在于包括如下步骤：将(i)单体、(ii)有机硒类化合物链转移剂和(iii)偶氮类化合物，过氧类化合物等可产生自由基的自由基源相互接触反应，即可获得本发明的聚合物；所说的(i)单体包括结构为CH2＝CUV的乙烯基单体、马来酸酐、N-烷基马来酸酐、N-芳基马来酸酐、富马酸二烷基酯或环状共聚单体中具有重复结构单元M的中的一种；所说的(ii)有机硒类化合物链转移剂具有通式(C)或(D)：通式(C)和(D)式中R₁和R₂为自由基活性基团，Se为硒原子。