[发明专利]P－手性磷杂戊环和磷环化合物及其在不对称催化反应中的用途

摘要

本发明公开了用于不对称催化的手性配体和基于此类手性配体的金属配合物。根据本发明的金属配合物可在不对称反应，例如氢化、氢负离子转移、加氢羧基化、氢化硅烷化、硼氢化、加氢乙烯基化、加氢甲酰基化、烯丙位烷基化、烯烃易位、异构化、环丙烷化、狄尔斯－阿德耳反应、Heck反应、醛醇缩合反应、迈克尔加成、环氧化、动力学拆分和[m+n]环加成反应中用作催化剂。另外描述了所述配体的制备方法。

主权项

1.由下式表示的手性配体或其对映异构体：其中X是选自(CR⁴R⁵)_n、(CR⁴R⁵)_n-Z-(CR⁴R⁵)_n和由下式表示的基团中的二价基团：其中各n独立地是1-6的整数；其中各R⁴和R⁵可以独立地是氢、烷基、芳基、取代烷基、取代芳基、杂芳基、二茂铁基、卤素、羟基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基和酰胺基；和其中Z可以是O、S、-COO-、-CO-、O-(CR⁴R⁵)_n-O、CH₂(C₆H₄)、CH₂(Ar)、CH₂(杂芳基)、链烯基、CH₂(链烯基)、C₅H₃N、二价芳基、2，2’-二价-1，1’-联苯基、SiR’₂、PR’和NR⁶，其中R’和R⁶中的每一个可以独立地是氢、烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、羟基、烷氧基、芳氧基、酰基和烷氧基羰基；其中R选自烷基、芳基、取代烷基、取代芳基、杂芳基、二茂铁基、烷氧基和芳氧基；其中E选自PR’₂、PR’R”、邻位取代的吡啶基、噁唑啉、手性噁唑啉、CH₂(手性噁唑啉)、CR’₂(手性噁唑啉)、CH₂PR’₂、CH₂(邻位取代的吡啶基)、SiR’₃、CR’₂OH和由下式表示的基团：其中Y选自(CR⁴R⁵)_m和(CR⁴R⁵)_m-Z-(CR⁴R⁵)_m；其中各m独立地是0-3的整数；其中各R⁴和R⁵可以独立地是氢、烷基、芳基、取代烷基、取代芳基、杂芳基、二茂铁基、卤素、羟基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基和酰胺基；和其中Z选自O、S、-CO-、-COO-、O-(CR⁴R⁵)_n-O、CH₂(C₆H₄)、CH₂(Ar)、CH₂(杂芳基)、链烯基、CH₂(链烯基)、C₅H₃N、二价芳基、2，2’-二价-1，1’-联苯基、SiR’₂、PR’和NR⁶，其中R’和R⁶中的每一个独立地选自氢、烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、羟基、烷氧基、芳氧基、酰基和烷氧基羰基。