[发明专利]用于不饱和化合物的氢化硅烷化的卡宾基金属催化剂的制备方法及得到的催化剂

摘要

本发明涉及制备用于有烯属或炔属不饱和的化合物(例如烯烃或炔烃衍生物)、特别是但不限于涉及有Si－H单元的聚有机硅氧烷(POS)和有Si－(烯属或炔属不饱和)单元的POSs的那些化合物的氢化硅烷化的催化剂的改进方法。所述制备对应于以下合成(I)，其中：A＝B＝碳；T₁、T₂＝环己基、叔丁基或甲基；T₃、T₄＝H；DVTMS＝二乙烯基四甲基硅氧烷；t－BuOK＝叔丁醇钾；T.A＝室温。本发明的特征在于通过使上述盐(III)、Karstedt(IV)一起在溶剂(V)(THF)存在下与碱(VI)(t－BuOK)在室温下接触一步完成所述合成。

主权项

1.一种式(I)的金属络合物的制备方法：其中：M代表选自Handbook of Chemistry and Physics，第65版，1984-1985中公开的周期表的第8族金属的金属；X代表O、NR_a或CR_fR_g；Y₁和Y₂独立地代表CR_bR_c或SiR_dR_e；R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R_a、R_b和R_c可相同或不同，选自氢原子；烷基；酰基；可选地被烷基取代的芳基；可选地被烷基取代的环烷基；和其中芳基部分可选地被烷基取代的芳烷基；R_d和R_e独立地选自烷基；可选地被烷基取代的芳基；可选地被烷基取代的环烷基；和其中芳基部分可选地被烷基取代的芳烷基；或者当Y₁和Y₂独立地代表SiR_dR_e时，与两个分开的硅原子相连的两个R_d基一起形成下式的链：其中n为1至3的整数；X如前面所定义；R和R’可相同或不同，采用前面针对R_e给出的任何意义，应理解：当n为2或3时，所述链只有一个硅原子可被一或两个链烯基或炔基取代；或者当Y₁和Y₂独立地代表SiR_dR_e时，与分开的硅原子相连的两个R_d基一起形成饱和的烃类链，这两个R_d基与所述硅原子和X一起形成6-至10-元环；或者当Y₁和Y₂独立地代表CR_bR_c时，与分开的碳原子相连的两个R_b基一起形成饱和的烃类链，这两个R_b基与携带它们的碳原子和X一起形成6-至10-元环；和R_f和R_g独立地代表氢原子；烷基；酰基；可选地被烷基取代的芳基；可选地被烷基取代的环烷基；其中芳基部分可选地被烷基取代的芳烷基；卤原子；链烯基；炔基；或SiG₁G₂G₃基，其中G₁、G₂和G₃独立地为烷基；烷氧基；可选地被烷基或烷氧基取代的芳基；或其中芳基部分可选地被烷基或烷氧基取代的芳烷基；L代表式(II)的卡宾：其中：-A和B独立地代表C或N，应理解：当A代表N时，则T₄没有意义，B代表N时，则T₃没有意义；-T₃和T₄独立地代表氢原子；烷基；可选地被烷基或烷氧基取代的环烷基；可选地被烷基或烷氧基取代的芳基；链烯基；炔基；或其中芳基部分可选地被烷基或烷氧基取代的芳烷基；或者-当A和B均代表碳原子时，T₃和T₄可与A和B一起形成芳基；-T₁和T₂独立地代表烷基；可选地被烷基取代的烷基；全氟烷基或可选地被全氟烷基取代的烷基；可选地被烷基或烷氧基取代的环烷基；可选地被烷基或烷氧基取代的芳基；链烯基；炔基；或其中芳基部分可选地被烷基或烷氧基取代的芳烷基；或者-T₁和T₂独立地代表下式(V)的一价基团：    -V₁-V₂      (V)其中：·V₁为二价烃基，优选为可选地取代的直链或支链C₁-C₁₀亚烷基，·V₂为选自以下取代基的一价基团：◆烷氧基，-OR^v，其中R^v对应于氢、烷基或芳基◆胺，优选N(R^v)₂，其中R^v对应于氢、烷基或芳基，或者-T₁和T₂独立地代表下式(W)的一价基团：  -W₁-ω-W₂     (W)其中：·W₁为二价烃类基团，优选为可选地取代的直链或支链C₁-C₁₀亚烷基，·ω代表：    -R^αC＝CR^α-    其中R^α对应于H或烷基    或    -C≡C-·W₂为选自以下取代基的一价基团：◆R^β＝烷基，H；◆Si-烷基、Si-链烯基或Si-炔基，优选Si-(烷基)₃；◆醇，优选-C(R^ε)₂OH，其中R^ε＝OH、H或烷基；◆酮，优选其中R^δ＝烷基、链烯基、炔基；◆羧基，优选其中R^δ＝烷基、链烯基、炔基；◆酰胺，优选其中R^β＝H、烷基、链烯基、炔基；◆酰基，优选其中R^δ＝烷基、链烯基、炔基；或者-当取代基T₁、T₂、T₃和T₄位于式II中两个相邻环原子上时可成对地形成饱和或不饱和的烃类链；该方法的特征主要在于使以下物质接触：·至少一种式(III)的盐：其中：-A、B、T₁、T₂、T₃和T₄如前面所定义；-Z₁独立地代表由布朗斯台德酸(质子酸)衍生的阴离子，所述酸优选选自：-式Go-COOH的羧酸，其中Go代表烷基，有利地C₁-C₂₂烷基；芳基，有利地C₆-C₁₈芳基，可选地被一或多个C₁-C₆烷基取代；-式Go-SO₃H的磺酸，其中Go如前面所定义；-式Go-PO₃H的磷酸，其中Go如前面所定义；-以下无机酸：HF、HCl、HBr、HI、H₂SO₄、H₃PO₄、HClO₄和HBF₄，独立或组合使用；-及其混合物；·至少一种选自适用络合物的前体络合物(IV)，所述适用络合物包括下式的络合物：Pt₂[ViMe₂Si-O-SiMe₂Vi]₃(Karstedt络合物)其中Vi代表乙烯基；和更通用的下式的络合物：M₂[R₅R₆C＝CR₄-Y₁-X-Y₂-CR₃＝CR₁R₂]₃其中M、R₅、R₆、R₄、R₃、R₁、R₂、Y₁、X和Y₂如前面所定义，例如：M₂[CR₅R₆＝CR₄-SiR_dR_e-O-SiR_dR_e-CR₃＝CR₁R₂]₃，应理解M、R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R_d和R_e如前面所定义；·至少一种溶剂(V)，和·至少一种碱(VI)。